本发明涉及化学领域，特别涉及二氧戊环衍生物的成膜助剂和组合物，以及二氧戊环衍生物作为成膜助剂在涂料工程中的应用。
背景技术：
涂层剂作为装饰用工件的涂料的目的包括工件的腐蚀防护。该涂层剂已被应用于许多工业中，包括但不限于汽车工业、室内建筑和室外建筑以及许多其他应用的涂料。目前，涂料工业迅速发展以满足需求和人类活动，特别是用于建筑装饰的涂料工业。
然而，因为大多数涂料组合物都是有机溶剂，从环境、工人健康以及目前对挥发性有机化合物(vocs)的管理等方面考虑，在涂料工业已经进行了许多研究和开发。因此，目前已经将涂料体系变为水系制剂或高固体含量制剂。然而，水系颜料中的成膜助剂仍然存在voc问题，这是因为成膜助剂是挥发性有机化合物。成膜助剂通过降低胶乳的最低成膜温度(mfft)来促进以胶乳形式分散在水中的小的聚合物颗粒的结合并形成薄膜。形成膜后，成膜助剂移动到表面，这使得voc释放到大气中。然而，在水性涂料制剂中使用成膜助剂仍然是必要的，因为其对所得涂层剂的性质是有益的。
常规的水性涂层剂具有0.1％至10％的选自酯醇、醚醇或酯酮的成膜助剂。所述成膜助剂提供均匀的成膜，但其具有强烈的气味，因而不利于使用。因此，已经进行了研究和开发以生产具有低voc、无强烈气味并且环境友好的成膜助剂。
专利文献us4,265,797公开了乙二醇或丙二醇的短链单烷基醚(如丙二醇甲醚)作为成膜助剂的应用。
还公开了其他成膜助剂。例如，us3,700,726公开了乙二醇单丁醚乙酸酯(butylcellosolvetm)。us3,580,876也公开了所述酯混合物作为成膜助剂。此外，us3,312,652公开了2,2,4-三甲基戊二醇-1,3-单异丁酸酯(texanoltm)。
专利文献us3,399,158公开了由羧酸和醇之间的反应来合成具有2至6个碳原子的二羧酸二酯衍生物(如琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯和琥珀酸二异丙酯)。所述二羧酸二酯衍生物用作成膜助剂。专利公开wo2009099948(a2)还公开了使用二酯混合物作为成膜助剂。此外，us20140243446a1公开了使用得自生物法的有机酸并使其与醇反应，由天然前体(如玉米、木质纤维素木薯)来制备二酯衍生物作为成膜助剂。ep0026982a1公开了由短链烃单酯和二酯制成的涂料制剂可用作成膜助剂。
专利文献us8,906,994公开了二氧戊环衍生物的应用，所述二氧戊环衍生物为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醇、丙酮缩甘油以及2,2-二异丁基-1,3-二氧戊环-4-甲醇，其中丙酮缩甘油作为颜料和蜡涂层剂中的成膜助剂。专利公布文献us2015361281a1公开了通过二氧戊环醇与二羧酸酯之间的酯交换反应得到的二氧戊环酯衍生物的应用，然而该二氧戊环酯衍生物不能产生有效的成膜助剂。
因此，本发明提供了一种二氧戊环酯衍生物作为水性涂料制剂的成膜助剂，其可有效地形成具有耐化学品特性和耐划伤性且没有强烈气味的光滑膜，其中该化合物的制备方法并不复杂，并减少了有害化学品的使用。
技术实现要素：
本发明涉及一种衍生自二氧戊环衍生物的成膜助剂，该成膜助剂如结构(i)所示；
其中，
n为1至8的整数；
r1和r2独立地表示选自氢原子、烷基、烯基、炔基、苯基、苄基或任选的含杂原子的环烃的基团；并且
y表示选自烷基、烯基、炔基、苯基、苄基或含杂原子的环烃的基团。
具体实施方式
本发明提供了一种作为水性涂料制剂的成膜助剂的二氧戊环酯衍生物，其可有效地形成具有耐化学品特性和耐划伤性且没有强烈气味的光滑膜，其中该化合物的制备方法并不复杂，并减少了有害化学品的使用，将根据下列实施方案对其进行描述。
除非另有说明，否则本文所示的任何方面还包括其可应用于本发明的其他方面。
定义
除非另有说明，否则本文使用的技术术语或科学术语具有本领域技术人员所理解的定义。
本文中提及的任何工具、设备、方法或化学品是指本领域技术人员通常使用的工具、设备、方法或化学品，除非另有说明它们仅是本发明中特定的工具、设备、方法或化学品。
在权利要求书或说明书中随“包括”使用的单数名词或单数代词意指“一个”，并且包括“一个或多个”、“至少一个”以及“一个或多于一个”。
尽管未在权利要求书中详细说明，但对于本领域普通技术人员而言，本申请中公开和要求保护的所有组合物和/或方法旨在涵盖来自任何行动、性能、修改或调整的实施方案而无需进行与本发明显著不同的实验，并获得具有可用性的对象且得到与本实施方案相同的结果。因此，对于本实施方案而言可替换的或类似的对象，包括对本领域技术人员而言显而易见的任何微小修改或调整，应当被解释为保留在所附权利要求书中的本发明的精神、范围和概念中。
在整个申请中，术语“约”表示本文中出现或显示的任何数字可能会由于设备、方法或使用所述设备或方法的人员的任意误差而发生变化或偏离。
成膜助剂包括添加到作为胶乳的水性涂料制剂中的有机物质，其中成膜助剂使胶乳中的聚合物颗粒软化直至它们可以组合成膜。
杂原子是非碳元素和所述原子的原子，其中杂原子包括但不限于iva族元素，如硅、锗、锡和铅；va族元素，如氮、磷、砷、锑和铋；via族元素，如氧、硫、硒和碲；或viia族元素，如氟、氯、溴和碘。
下面示出了本发明的实施方案，其不以任何目的限制本发明的任何范围。
本发明涉及一种衍生自二氧戊环衍生物的成膜助剂，该成膜助剂如结构(i)所示；
其中，
n为1至8的整数；
r1和r2独立地表示选自氢原子、烷基、烯基、炔基、苯基、苄基或任选的含杂原子的环烃的基团；并且
y表示选自烷基、烯基、炔基、苯基、苄基或含杂原子的环烃的基团。
优选地，n为1至4的整数，并且更优选地，n为2至4的整数。
在一个实施方案中，r1和r2选自氢原子或含有1至8个碳原子的烷基。
在一个实施方案中，y可以选自含有1至4个碳原子的烷基，优选地，y可以选自含有1至2个碳原子的烷基。
在另一个实施方案中，y可以选自含杂原子的环烃。
优选地，y可以选自含有1至2个碳原子的烷基或如结构(ii)所示的含杂原子的环烃，
其中r3和r4独立地表示选自氢原子、烷基、烯基、炔基、苯基、苄基或任选的含杂原子的环烃的基团。优选地，r3和r4选自氢原子或含有1至8个碳原子的烷基。
本发明的另一个目的是提供一种衍生自二氧戊环衍生物的成膜助剂的组合物，其中所述组合物包含：
a)5％至60％的具有结构(iii)的成膜助剂，
其中，
n为1至8的整数；
r5、r6、r7和r8独立地表示选自氢原子、烷基、烯基、炔基、苯基、苄基或任选的含杂原子的环烃的基团；
b)40％至95％的具有结构(iv)的成膜助剂，
其中，
n为1至8的整数；并且
r9、r10和r11独立地表示选自氢原子、烷基、烯基、炔基、苯基、苄基或任选的含杂原子的环烃的基团。
优选地，成膜助剂的组合物包含在25％至60％范围内的成膜助剂a)以及在40％至75％范围内的成膜助剂b)。
优选地，对于成膜助剂a)，n为1至4的整数，更优选地，n为2至4的整数。
优选地，对于成膜助剂b)，n为1至4的整数，更优选地，n为2至4的整数。
在本发明的一个方面中，对于成膜助剂a)，r5、r6、r7和r8选自氢原子或含有1至8个碳原子的烷基。
在本发明的一个方面中，对于成膜助剂b)，r9和r10选自氢原子或含有1至8个碳原子的烷基，并且r11选自含有1至4个碳原子的烷基。优选地，r11选自含有1至2个碳原子的烷基。
在本发明的一个方面中，可以通过包括如下步骤的方法制备根据所述结构(i)、(iii)或(iv)的成膜助剂以及衍生自二氧戊环衍生物的成膜助剂的组合物：i)使用酸作为催化剂，将甘油和醛或酮化合物以1:1至1:6的比例混合；以及ii)使用碱作为催化剂，将步骤i)中的化合物和二羧酸酯化合物以1:1至1:3的比例混合以得到根据结构(i)的成膜助剂，以1:2.5的比例混合以得到根据结构(iii)和(iv)的成膜助剂。
其中，在步骤i)的反应中，醛或酮化合物选自甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、2-甲基丁醛、巴豆醛、丙烯醛、甲基丙烯醛、2-甲基丙醛、反式-2-戊烯醛、3-甲基-2-丁烯醛、反式-2-甲基-2-丁烯醛、2,2-二甲基丙醛、2-甲基丁醛、3-甲基丁醛、3,3-二甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-甲基戊醛、2-乙基戊醛、4-戊炔醛、2-乙基己醛、反式-2-己烯醛、4-亚甲基己-5-烯醛、(3z)-4-甲基己-3,5-二烯醛、4-亚甲基己-5-烯醛、2-甲基-庚醛、2-丙基-戊醛、反式-2-庚烯醛、顺式-4-庚烯醛、苯甲醛、邻甲苯甲醛、间甲苯甲醛、对甲苯甲醛、反式肉桂醛、2,4-二甲基苯甲醛、2,5-二甲基苯甲醛、3,5-二甲基苯甲醛、2,6-二甲基苯甲醛、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、2-辛酮、2-壬酮、3-戊酮、3-己酮、3-庚酮、3-辛酮、3-壬酮、3-癸酮、3-十一烷酮、4-庚酮、4-辛酮、4-壬酮、4-癸酮、4-十一烷酮、4-十二烷酮、5-壬酮、5-癸酮、5-十一烷酮、5-十二烷酮、5-十三烷酮、6-十一烷酮、6-十二烷酮、6-十三烷酮、6-十四烷酮、7-十三烷酮、7-十四烷酮、7-十五烷酮、8-十五烷酮、8-十六烷酮、9-十七烷酮、环丁酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、3-丁烯-2-酮、4-戊烯-2-酮、5-己烯-2-酮、6-庚烯-3-酮、7-辛烯-4-酮、1-癸烯-5-酮、1-十一烯-5-酮、1,8-壬二烯-5-酮、2-甲基-7-辛烯-4-酮或者它们的混合物。
优选地，醛或酮化合物选自2-乙基己醛、丙酮、甲基乙基酮或者它们的混合物。
步骤2的反应中使用的二羧酸酯化合物选自丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、2-丙烯基-1-[1,3-二氧代-3-(2-丙烯氧基)丙氧基]、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二丁酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、戊二酸二丙酯、戊二酸二丁酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二丁酯或者它们的混合物。
优选地，二羧酸酯化合物选自琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、己二酸二乙酯或者它们的混合物。
在本发明的一个方面，根据结构(i)的成膜助剂和根据结构(iii)或(iv)的衍生自二氧戊环衍生物的成膜助剂的组合物可用于涂料组合物，所述涂料组合物包括：
a)根据结构(i)的成膜助剂或根据结构(iii)或(iv)的衍生自二氧戊环衍生物的成膜助剂的组合物；
b)粘结剂；以及
c)溶剂；
其中a)中根据结构(i)的成膜助剂或根据结构(iii)或(iv)的衍生自二氧戊环衍生物的成膜助剂的组合物的实施方案和优选方面如上所述。
在一个实施方案中，成膜助剂a)的量为涂料的1重量％至20重量％。优选3重量％至10重量％。
b)中的粘结剂可以选自但不限于包含醇酸树脂、丙烯酸树脂、乙烯基丙烯酸树脂、醋酸乙烯酯/乙烯、聚氨酯、环氧树脂、苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯烯烃共聚物、所述化合物的衍生物或所述化合物的混合物的组中。
优选地，所述粘结剂选自由丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物或所述粘结剂的混合物组成的组。
在一个方面中，所述粘结剂的量为涂料的10重量％至70重量％，优选45重量％至65重量％。
在一个实施方案中，c)中的溶剂可选自与成膜助剂相容的溶剂，其中所述溶剂可选自但不限于水、醇、石油馏分、酯、二醇、二醇醚或者它们的混合物。
在一个任选的方面，所述涂料组合物还可包含选自颜料、颜料增量剂、着色剂、表面活性剂、流变改性剂、结构改性剂、消泡剂、杀菌剂、润湿剂、分散剂、交联剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂或者它们的混合物中的添加剂。
在另一个任选的方面，所述涂料组合物可以具有另外的成膜助剂，其中所述另外的成膜助剂可以选自苯甲酸烷基酯、酯-醇、二醇-醚、长链脂肪醇、芳族醇或者它们的混合物。
以下部分仅用于说明目的，其并不以任何方式限制本发明。
实施例1：二氧戊环醇衍生物的制备
二氧戊环醇1
将100克甘油(1.08摩尔)和315.34克丙酮(5.43摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入1.06克硫酸(0.01摩尔)，并在22℃至25℃的温度下回流1小时。然后，使用溶解在甲醇中的2n氢氧化钾中和混合物。在真空下蒸发所得混合物中的部分丙酮和水。通过在真空条件下的蒸馏过程纯化所得混合物。通过质子-核磁共振光谱(1h-nmr)技术分析蒸馏后所得样品。
二氧戊环醇2
将100克甘油(1.08摩尔)和391.5克甲基乙基酮(5.43摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入2.07克对甲苯磺酸(0.01摩尔)，在100℃的温度下回流2小时并在室温下冷却。使用溶解在甲醇中的2n氢氧化钾中和混合物。在真空下蒸发所得混合物中的部分甲基乙基酮和水。通过在真空条件下的蒸馏过程纯化所得混合物。通过1h-nmr分析蒸馏后所得样品。
二氧戊环醇3
将100克甘油(1.08摩尔)和111.90克环己酮(1.14摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入2.06克对甲苯磺酸(0.01摩尔)，在120℃的温度下回流6小时并在室温下冷却。使用溶解在甲醇中的2n氢氧化钾中和混合物。在真空下蒸发所得混合物中的部分环己酮和水。通过在真空条件下的蒸馏过程纯化所得混合物。通过1h-nmr分析蒸馏后所得样品。
二氧戊环醇4
将50克甘油(0.54摩尔)和104.4克2-乙基己醛(0.81摩尔)添加到含有200毫升乙腈的圆底烧瓶中。然后，加入2.06克对甲苯磺酸(10.8摩尔)，在60℃的温度下回流4小时并在室温下冷却。在真空下蒸发所得混合物中的乙腈、醛和水。然后，通过在真空条件下的蒸馏过程纯化所得混合物。通过1h-nmr分析蒸馏后所得样品。
实施例2：二氧戊环醇1的衍生物的制备
二氧戊环醇酯1(doe01)
将20克琥珀酸二甲酯(136.8毫摩尔)和36.17克二氧戊环醇1(273.7毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.59克甲醇钠(10.9毫摩尔)，并在真空条件下在70℃的温度下回流90分钟。然后，在真空条件下在120℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和气相色谱(gc)分析所得样品。
二氧戊环醇酯2(doe02)
将20克琥珀酸二甲酯(136.8毫摩尔)和54.2克二氧戊环醇1(410.5毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.59克甲醇钠(10.9毫摩尔)，并在真空条件下在90℃的温度下回流90分钟。然后，在真空条件下在120℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
二氧戊环醇酯3(doe03)
将20克己二酸二乙酯(98.8毫摩尔)和26.14克二氧戊环醇1(197.8毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.43克甲醇钠(7.9毫摩尔)，并在真空条件下在70℃的温度下回流90分钟。然后，在真空条件下在120℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
二氧戊环醇酯4(doe04)
将20克丙二酸二甲酯(151.4毫摩尔)和40克二氧戊环醇1(302.8毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.65克甲醇钠(12.1毫摩尔)，并在真空条件下在70℃的温度下回流90分钟。然后，在真空条件下在120℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
实施例3：二氧戊环醇2的衍生物的制备
二氧戊环醇酯5(doe05)
将20克琥珀酸二甲酯(136.8毫摩尔)和39.9克二氧戊环醇2(273.7毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.59克甲醇钠(10.9毫摩尔)，并在真空条件下在70℃的温度下反应90分钟。然后，在真空条件下在120℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
二氧戊环醇酯6(doe06)
将10克己二酸二乙酯(49.4毫摩尔)和14.45克二氧戊环醇2(98.8毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.21克甲醇钠(3.9毫摩尔)，并在真空条件下在70℃的温度下反应120分钟。然后，在真空条件下在120℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
二氧戊环醇酯7(doe07)
将10克丙二酸二甲酯(57.4毫摩尔)和16.78克二氧戊环醇2(114.8毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.25克甲醇钠(4.59毫摩尔)，并在真空条件下在70℃的温度下反应120分钟。然后，在真空条件下在120℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
二氧戊环醇酯8(doe08)
将20克琥珀酸二乙酯(114.8毫摩尔)和33.55克二氧戊环醇2(229.6毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.49克甲醇钠(9.2毫摩尔)，并在真空条件下在70℃的温度下回流1小时30分钟。然后，在真空条件下在120℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
实施例4：二氧戊环醇3的衍生物的制备
二氧戊环醇酯9(doe09)
将20克琥珀酸二甲酯(136.8毫摩尔)和70.7克二氧戊环醇3(410.5毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.59克甲醇钠(10.9毫摩尔)，并在真空条件下在90℃的温度下回流90分钟。然后，在真空条件下在130℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
二氧戊环醇酯10(doe10)
称重10克丙二酸二甲酯(75.6毫摩尔)和26.0克二氧戊环醇3(151.4毫摩尔)并添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.59克甲醇钠(10.9毫摩尔)，并在真空条件下在70℃的温度下回流90分钟。然后，在真空条件下在130℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
实施例5：二氧戊环醇4的衍生物的制备
二氧戊环醇酯11(doe11)
将20克琥珀酸二甲酯(136.8毫摩尔)和83.0克二氧戊环醇4(410.5毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.59克甲醇钠(10.9毫摩尔)，并在真空条件下在70℃的温度下回流90分钟。然后，在真空条件下在150℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
二氧戊环醇酯12(doe12)
将10克琥珀酸二乙酯(57.4毫摩尔)和34.8克二氧戊环醇4(172.2毫摩尔)添加到圆底烧瓶中。然后，加入0.25克甲醇钠(4.5毫摩尔)，并在真空条件下在90℃的温度下回流90分钟。然后，在真空条件下在150℃的温度下继续反应30分钟。然后，将所得混合物在室温下冷却。之后，加入二乙醚并用水萃取。在真空条件下在约40℃的温度下蒸馏所得有机溶剂层。通过1h-nmr和gc分析所得样品。
实施例6：根据本发明的二氧戊环酯衍生物的性能测试
可通过下述方法分析所述二氧戊环酯衍生物。
成膜效果测试
可以根据以下步骤进行成膜助剂doe01至doe12的成膜效果测试，并将结果与市售成膜助剂texanoltm和butylcellosolvetm进行比较。
1.将20克丙烯酸树脂或苯乙烯-丙烯酸共聚物粘结剂添加到测试烧杯中。
2.将浓度分别为粘结剂的1重量％至15重量％的成膜助剂缓慢添加到(1)的粘结剂中。搅拌各所得的混合物直至均匀。这需要10分钟至15分钟。完成所有制备的样品(1％至15％)。
3.使用线材涂布机在支撑纸上对由步骤2的粘结剂和成膜助剂得到的膜进行拉伸，直至获得100微米厚的膜层。然后，将所得膜在室温下放置干燥。
4.当膜干燥时，观察膜的外观。所获得的膜必须透明且没有破裂。记录用于制备良好的膜的成膜助剂的百分率。
成膜助剂的干燥性能的测试
可以根据以下步骤进行成膜助剂doe01至doe12的干燥性能的测试，并将结果与市售成膜助剂texanoltm和butylcellosolvetm进行比较。
1.将20克丙烯酸树脂或苯乙烯-丙烯酸共聚物粘结剂添加到测试烧杯中，并添加能够制备最佳膜的浓度的成膜助剂doe01至doe12。将各成膜助剂和粘结剂混合在一起并搅拌直至均匀混合。
2.使用线材涂布机在支撑纸上对由步骤1得到的各成膜助剂和粘结剂的膜进行拉伸，直至获得100微米厚的膜层。然后，将所得膜在室温下放置干燥。
3.用手指触摸所制备的膜。记录膜上不再显示指纹时的时间。
成膜助剂的气味测试
可以根据以下步骤进行成膜助剂doe01至doe12的气味测试，并将结果与市售成膜助剂texanoltm和butylcellosolvetm进行比较。
1.将10克的成膜助剂doe01至doe12添加到各测试烧杯中。
2.请五名评估员闻气味并将气味强度记录为0至3，其中3表示最强的气味强度，0表示没有检测到气味。
voc测试
可以根据iso11890-2标准进行成膜助剂doe01至doe12的voc测试，并将结果与市售成膜助剂texanoltm和butylcellosolvetm进行比较。
根据本发明的成膜助剂的组成
所合成的成膜助剂doe01至doe12的组成如表1所示。据发现，成膜助剂doe01、doe03、doe05、doe06、doe07和doe08是单二氧戊环二酯和双二氧戊环二酯的混合物，其中单二氧戊环二酯的含量范围为44％至81％，双二氧戊环二酯的含量范围为19％至56％。成膜助剂doe02、doe09和doe10是双二氧戊环酯，成膜助剂doe11和doe12是单二氧戊环二酯。
根据本发明的成膜助剂的性能
与市售成膜助剂texanoltm和butylcellosolvetm相比，成膜助剂doe01至doe12的性能如表2所示。据发现，根据本发明的成膜助剂doe01、doe02、doe03、doe05、doe08和doe11具有与那些市售成膜助剂相同水平的成膜效果。这意味着为了形成与市售成膜助剂相同的聚合物膜仅需少量添加根据本发明的成膜助剂。而且，根据本发明的成膜助剂与市售成膜助剂相同，需要较短的干燥时间。关于气味和voc值，根据本发明的成膜助剂具有比市售成膜助剂更低的气味强度。这表明，根据本发明的成膜助剂以较低的voc值具有与市售成膜助剂相似的效果。
表1：成膜助剂doe01至doe12的组成
表2：与市售成膜助剂相比，根据本发明的成膜助剂的性能
本发明的最佳模式或优选实施方案
本发明的最佳模式或优选实施方案如在本发明的详细描述中所提供的。