一种高分散改性木质素的制备方法及其应用与流程

文档序号:14981639发布日期:2018-07-20 20:14阅读:187来源:国知局

本发明涉及有机化工技术领域,特别涉及一种橡胶材料功能修饰用高分散改性木质素的制备,还涉及改性木质素的应用。



背景技术:

木质素是地球仅次于纤维素的可再生资源,据估算,全球总产量可达500亿吨每年。在生产过程中,常作为废弃物被排放到环境中,造成环境污染,若能以其替代化石类材料的应用,既能改善生态环境,又可延缓化石资源日渐紧缺带来的危机。

木质素作为天然高分子聚合物,其分子结构复杂,具有芳香基、酚羟基、醇羟基、双键等活性基团,同时其比表面积较大,可广泛的替代炭黑作为补强剂填充橡胶。与炭黑填充橡胶材料相比,木质素能实现高含量填充,且填充后密度小,光泽度高,耐磨性好,耐屈挠性增强等优点。木质素细微颗粒表面复杂的极性基团,一方面使其相互之间形成氢键吸附在一起,难以分散,另一方面极性较强,与非极性橡胶的相容性较差,很难通过传统混炼方式有效分散在非极性橡胶中,限制其应用领域。

故急需一种可降低木质素表面极性,提高与非极性橡胶相容性,提高分散效果的改性方法,制备出一种用于橡胶材料功能修饰的高分散改性木质素。



技术实现要素:

鉴于以上问题,本发明提供了一种可降低木质素表面极性,提高与非极性橡胶相容性,提高分散效果的改性方法,制备出一种用于橡胶材料功能修饰的高分散改性木质素。

为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:

本发明中一种高分散改性木质素的制备方法,包括以下步骤:

s1:先将造纸制浆黑液加入反应器后,在70~90℃的温度下,加入烷氧基给予体,反应1.0~1.5h;

s2:往步骤s1的反应体系中加入长链脂肪酸,在100~105℃下反应1.0~3.0h;

s3:保温,干燥;

s4:将干燥得到的粉状物料放入在高速搅拌机中,在100~105℃下高速搅拌1~2h;

s5:降温,出料,所得粉体即为改性木质素。

所使用各原料重量配比为,造纸制浆黑液:烷氧基给予体:长链脂肪酸=100:1~30:1~20。

所述烷氧基给予体为甲醛与聚乙二醇的混合物,所述甲醛:聚乙二醇其重量配比为10:1~10,所述聚乙二醇是peg200、peg400、peg600、peg800中的一种或多种组合。

所述长链脂肪酸为饱和或不饱和的烷基链长度从c2到c30的脂肪酸中的一种或多种。

所述干燥采用喷雾干燥方式,所述喷雾干燥方式中的进口温度110~160℃,出口温度为90~110℃。

所述高速搅拌的转速设为1000~1500rpm。

所述的高分散改性木质素在制备丁苯橡胶中的应用。

利用高分散改性木质素制备丁苯橡胶,各原料重量配比:丁苯橡胶100份,改性木质素1~80份,氧化锌2~5份,硬脂酸1~3份,防老剂1~3份,硫黄1~2份,促进剂1~4份。

所述丁苯橡胶为溶聚丁苯、乳聚丁苯、充油丁苯中的一种,所述氧化锌为间接法制备的,所述防老剂为喹啉类防老剂或对苯二胺类防老剂中的一种或多种,所述硫黄为可溶性硫黄,所述促进剂为二苯胍、n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-氧二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n,n-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺中的一种或多种。

本发明的优点和有益效果在于:提供一种可降低木质素表面极性,提高与非极性橡胶相容性,提高分散效果的改性方法,制备出一种用于橡胶材料功能修饰的高分散改性木质素。实验中所用木质素为造纸制浆黑液,无需预处理,减少加工环节,降低能耗,加入烷氧基给予体对黑液进行羟甲基化改性,降低酚羟基的极性,再加入长链脂肪酸,通过极性吸引对木质素进行包覆,隔离,降低木质素粒子间相互粘合,提高改性木质素产品的分散性能,喷雾干燥后,通过搅拌加热,使部分羧酸基团与羟甲基发生酯化,进一步降低木质素表面极性;所制备的改性木质素具有良好的分散性,表面极性小,与橡胶相容性佳,主要用于非极性橡胶的填充,能提高橡胶的强度和韧性,起到补强作用;整个制备过程不会出现木质素絮凝、沉降等工艺步骤,生产过程无“三废”,因此制备过程清洁环保;整个生产工艺简单,原料易得,反应温和,无高温高压,均为常规设备,安全高效。

具体实施方式

下面结合实施例,对本发明的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,而不能以此来限制本发明的保护范围。

实施例1.

(1)先取造纸制浆黑液100份,加入反应器后,搅拌并升温至85℃,加入烷氧基给予体30份,搅拌并反应1.5h,其中烷氧基给予体重量配比为甲醛:peg400=10:5;

(2)往步骤(1)的反应体系中加入硬脂酸5份,将温度升至100℃,搅拌并反应1.5h,此过程使用冷凝回流装置进行冷却回流;

(3)将反应后的液体产品以适当的流量进入喷雾干燥器,进行喷雾干燥,喷雾塔的进口温度为150℃,出口温度100℃,得到粉状物料;

(4)将干燥得到的粉状物料放入在高速搅拌机中,在105℃、1300rpm下搅拌2h;

(5)降温至40℃,停止搅拌,出料,所得粉体即为所述的改性木质素。

(6)取70份改性木质素,称取溶聚丁苯橡胶100份,氧化锌3份,硬脂酸1份,2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉1份,n-(1,3-二甲基丁基)-n’-苯基对苯二胺1份,可溶性硫黄1.5份,二苯胍2份,n-氧二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺1.5份,通过密炼机进行共混,开炼机压片,在160℃的平板硫化机中模压硫化6min后,取出,得到改性木质素填充丁苯橡胶硫化胶,其拉伸强度为17.5mpa,扯断伸长率为367%,300%模量为14.9mpa,硬度为67,与相同条件下未改性木质素填充丁苯橡胶硫化胶性能相比,除硬度未发生变化为,分别提高了38.9%、12.2%、29.6%。

实施例2.

(1)先取造纸制浆黑液100份,加入反应器后,搅拌并升温至90℃,加入烷氧基给予体15份,搅拌并反应1.5h,其中烷氧基给予体重量配比为甲醛:peg400=10:2;

(2)往步骤(1)的反应体系中加入花生酸10份,将温度升至105℃,搅拌并反应1.0h,此过程需使用冷凝回流装置进行冷却回流;

(3)将反应后的液体产品以适当的流量进入喷雾干燥器,进行喷雾干燥,喷雾塔的进口温度为160℃,出口温度110℃,得到粉状物料;

(4)将干燥得到的粉状物料放入在高速搅拌机中,在100℃、1000rpm下搅拌1h;

(5)降温至40℃,停止搅拌,出料,所得粉体即为所述的改性木质素。

(6)取60份改性木质素,称取乳聚丁苯橡胶100份,氧化锌5份,硬脂酸1份,2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉1.5份,n-异丙基-n’-苯基对苯二胺1份,可溶性硫黄1.6份,二苯胍1.5份,n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺1.5份,通过密炼机进行共混,开炼机压延下片,在160℃的平板硫化机中模压硫化6min后,取出,得到改性木质素填充丁苯橡胶硫化胶,其拉伸强度为16.4mpa,扯断伸长率为335%,300%模量为15.7mpa,与相同条件下未改性木质素填充丁苯橡胶硫化胶性能相比,除硬度未发生变化为,分别提高了33.3%、33.1%、7.4%。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

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