本发明涉及一种有机医药中间体的制备方法，尤其是邻硝基苯甲醛的制备方法。
背景技术：
邻硝基苯甲醛是一种广泛应用的医药中间体，广泛应用于多种心脏、血液疾病的治疗药物。
国内关于邻硝基苯甲醛的工业化路线中，一般均使用溴素为溴化试剂，通过溴化、水解、氧化、提取(焦亚硫酸钠)、中和等步骤。这种方法存在以下弊端：1)溴素腐蚀性强，对设备要求高，安全风险大；2)溴素作为易制毒化学品，审批难度大；3)反应过程中，二溴化及多溴化不易控制，副反应多，后期不易纯化；4)提取使用焦亚硫酸钠，废水量大，环境不友好。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，一种邻硝基苯甲醛的制备方法。
本发明是通过以下技术方案予以实现：
一种邻硝基苯甲醛的制备方法，包括如下步骤：
将邻硝基甲苯，与溴化剂、有机溶剂混合，在引发剂aibn或引发剂ehp催化下，经溴化、水解、氧化直接得成。溴化后一溴苄含量60-85％，二溴苄含量3-8％。
所述溴化剂为氢溴酸。
所述氢溴酸的用量和邻硝基甲苯的摩尔比为0.5—1.5。
溴化后的一溴苄含量60-85％，二溴苄含量3-10％。
经氧化得到的邻硝基苯甲醛，不再需要经过焦亚硫酸钠提取纯化，仅需简单有机溶剂纯化即可达到纯度99％以上。
本发明的有益效果是：
本发明使用氢溴酸作为溴化试剂，有利于降低安全风险，原料易清洁、易实现循环利用。
本发明通过控制双氧水的用量和滴加速度，有效的提高溴化选择性和转化率，降低后续过程中的纯化难度。
本发明避免了一般工艺中的焦亚硫酸钠的提取，大幅度降低了废水量，减轻了环境压力。
具体实施方式
为了使本技术领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合最佳实施例对本发明作进一步的详细说明。
本发明包括如下步骤：将邻硝基甲苯，在引发剂aibn(或引发剂ehp及其它引发剂)催化下，与氢溴酸混和，通过调节双氧水的用量和速度，进行溴化，溴化物经水解、氧化得到邻硝基苯甲醛。
ⅱ为邻硝基甲苯。
氢溴酸和邻硝基甲苯(ⅱ)的摩尔比为0.5:1～1.5:1。
氢溴酸和双氧水的比例为0.8:1～2.0:1，双氧水的加入时间为4～10h。
水解用为10-30％氢氧化钠溶液或10-40％碳酸钠溶液。
氧化用为30-80％的硝酸为氧化剂，温度为40-80℃。
实施例1
一种邻硝基苯甲醛的生产工艺，其步骤如下：
(1)溴化将计量好的水、二氯乙烷、邻硝基甲苯、氢溴酸依次加入反应釜中，冷凝器加入冰盐水(或冷却水降温)，搅拌下，滴加双氧水，加入引发剂aibn,然后分批多次加入双氧水和aibn，每次均需颜色褪去，全部双氧水滴完，再保温1～2h,直至颜色褪去，降温，转移进水解釜。
各原料的重量比为邻硝基甲苯：水：氢溴酸：二氯乙烷：双氧水：引发剂＝1:0.3:1:1:1.5:0.07。
(2)水解于反应釜中配制好10％的氢氧化钠溶液，把溴化工序所得反应液加入水解釜中搅拌，升温回流，保温分层，有机层进入下一氧化工序。
(3)氧化将配好的65％的硝酸加入计量罐中，把水解有机层放入氧化釜中，开启搅拌，50℃开始滴加稀硝酸，温度升温至55-80℃，保温反应2h，分层，有机层浓缩降温离心得成品，总收率63％，纯度99％以上。
实施例2
引发剂为ehp，邻硝基甲苯：水：氢溴酸：二氯乙烷：双氧水：引发剂＝1:0.5:1.5:1.5:1:0.5，操作同实施例一，邻硝基苯甲醛总收率62％，纯度99％。
实施例3
将实施例一，水解10％氢氧化钠，改为15％na2co3邻硝基苯甲醛收率67％，纯度99％。
实施例4
引发剂为ehp，水解15％na2co3，操作同实施例1，邻硝基苯甲醛收率73％，纯度99％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。