本发明属于有机合成技术领域，具体而言，涉及一种2-溴芴的合成方法。
背景技术：
芴是煤焦油的分离产品之一，用途广泛，价格低廉，其衍生物作为重要的精细化学品原料，可用于医药、农药、染料、塑料及功能高分子材料等领域。2-溴芴是芴衍生物之一，可用于医药和oled材料的合成，尤其是对2-溴芴的9位进行修饰，可用于合成各种具有独特光电性质的材料，因此对其合成方法的研究具有重要意义。
目前n,国内外文献报道的2-溴芴合成主要是以芴为原料，在氯仿等有机溶剂中与溴反应得到2-溴芴，但是该类反应操作复杂，产率低、反应物的分离纯化困难，因此很难兼顾高纯度和高收率。为了进一步提高纯度，专利cn106866350a《一种高纯度2-溴芴的制备方法》改变反应为为2-氨基芴和氢溴酸，以此为原料制备2-溴芴，纯度得到显著提高。
技术实现要素：
本发明的目的是针对现有以芴为原料制备2-溴芴产率和纯度低的不足，提供一种新的以芴为原料合成2-溴芴的方法，该方法反应条件温和，得到的2-溴芴产率高，同时纯度达到99.6％以上。
为了实现本发明的目的，通过大量试验研究并不懈努力，最终获得如下技术方案：一种2-溴芴的合成方法，该方法包括如下步骤：将芴与氢溴酸、二溴化三苯基膦和催化剂混合后加热回流1-1.5h，之后降温至25-35℃，再加入二溴海因，搅拌均匀后保温反应3-5h，反应液静置后进行水相和有机相的分离，有机相水洗后依次经干燥、过滤、浓缩、重结晶，得到2-溴芴。
优选地，如上所述2-溴芴的合成方法，其中所述芴与氢溴酸的摩尔比为1：(1-1.5)，氢溴酸浓度为20-48wt％。
优选地，如上所述2-溴芴的合成方法，其中芴与二溴化三苯基膦的摩尔比为1：(0.3-0.5)。
优选地，如上所述2-溴芴的合成方法，其中所述二溴海因与芴的摩尔比为(1.5-3)：1。
优选地，如上所述2-溴芴的合成方法，其中所述催化剂为过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酰与芴的摩尔比为(0.05-0.10)：1。
优选地，如上所述2-溴芴的合成方法，其中加热回流温度为60-70℃。
优选地，如上所述2-溴芴的合成方法，其中水相与有机相的分离过程中，将得到的水相用二氯甲烷萃取1-2次，将萃取得到的有机相合并。
优选地，如上所述2-溴芴的合成方法，其中有机相水洗3-4次。
优选地，如上所述2-溴芴的合成方法，其中有机相干燥是指采用无水硫酸钠进行干燥。
优选地，如上所述2-溴芴的合成方法，其中采用醇溶剂进行重结晶处理。
优选地，如上所述2-溴芴的合成方法，其中所述醇溶剂为甲醇或乙醇。
本发明相对于现有技术，具有如下技术效果和进步性：
(1)2-溴芴产率达到87.61-91.35％，重结晶后产物纯度达到99.6％以上；
(2)本发明反应条件温和，操作简单，用时少，可工业化生产；
(3)原料利用率高，绿色环保。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的保护范围。另外，实施例中未注明具体技术操作步骤或条件者，均按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品
实施例12-溴芴的合成：
步骤(1)：在500ml三口烧瓶中加入30g芴(0.18mol)、36.42g质量分数40wt％的氢溴酸、22.8g二溴化三苯基膦、2.18g过氧化苯甲酰，搅拌、加热至60℃回流反应1h；
步骤(2)：步骤(1)结束后，将三口烧瓶降温至30℃，加入77.2g二溴海因，搅拌均匀后保温反应3h；
步骤(3)：步骤(2)反应结束后冷却至室温，将反应液静置，将静置液进行水相和有机相分离，获得水相和有机相，对水相用二氯甲烷萃取2次，将萃取得到的有机相合并后加入到静置分离得到的有机相中，对有机相水洗3次后用无水硫酸钠进行干燥、过滤、浓缩，将浓缩后的产物通过乙醇进行重结晶，并真空干燥，得到白色片状2-溴芴。
干燥后获得的2-溴芴收率为87.61％，气相色谱纯度为99.70％。进行核磁共振(检测条件：400mhz，dmso-d6)产物中无2,7-二溴芴杂质峰存在。
实施例22-溴芴的合成：
步骤(1)：在500ml三口烧瓶中加入30g芴(0.18mol)、42.5g质量分数40wt％的氢溴酸、32g二溴化三苯基膦、3.10g过氧化苯甲酰，搅拌、加热至65℃回流反应1.5h；
步骤(2)：步骤(1)结束后，将三口烧瓶降温至25℃，加入125.0g二溴海因，搅拌均匀后保温反应4h；
步骤(3)：步骤(2)反应结束后冷却至室温，将反应液静置，将静置液进行水相和有机相分离，获得水相和有机相，对水相用二氯甲烷萃取2次，将萃取得到的有机相合并后加入到静置分离得到的有机相中，对有机相水洗3次后用无水硫酸钠进行干燥、过滤、浓缩，将浓缩后的产物通过乙醇进行重结晶，并真空干燥，得到白色片状2-溴芴。
干燥后获得的2-溴芴收率为91.35％，气相色谱纯度为99.65％。进行核磁共振(检测条件：400mhz，dmso-d6)产物中无2,7-二溴芴杂质峰存在。
实施例32-溴芴的合成：
步骤(1)：在500ml三口烧瓶中加入30g芴(0.18mol)、46.4g质量分数47wt％的氢溴酸、37.98g二溴化三苯基膦、4.36g过氧化苯甲酰，搅拌、加热至70℃回流反应1h；
步骤(2)：步骤(1)结束后，将三口烧瓶降温至35℃，加入154.3g二溴海因，搅拌均匀后保温反应5h；
步骤(3)：步骤(2)反应结束后冷却至室温，将反应液静置，将静置液进行水相和有机相分离，获得水相和有机相，对水相用二氯甲烷萃取2次，将萃取得到的有机相合并后加入到静置分离得到的有机相中，对有机相水洗4次后用无水硫酸钠进行干燥、过滤、浓缩，将浓缩后的产物通过乙醇进行重结晶，并真空干燥，得到白色片状2-溴芴。
干燥后获得的2-溴芴收率为89.27％，气相色谱纯度为99.60％。进行核磁共振(检测条件：400mhz，dmso-d6)产物中无2,7-二溴芴杂质峰存在。
对比例1(无二溴化三苯基膦)
在实施例1基础上，其它过程和参数不变，不同处在于步骤(1)中不加入二溴化三苯基膦，同时在步骤(2)加入77.2g二溴海因的基础上再加入与二溴化三苯基膦中溴摩尔量相等的二溴海因，最终得到的产物产率仅仅为54.6％，产物进行核磁共振(检测条件：400mhz，dmso-d6)出现2,7-二溴芴杂质峰。
对比例2(无二溴海因)
在实施例1基础上，合成过程中无步骤(2)，在步骤(1)中加入36.42g质量分数40wt％的氢溴酸的基础上，再加入与步骤(2)中二溴海因中溴摩尔数相等的40wt％的氢溴酸，并且延长回流时间为4h，最终得到的产物产率为36.4％，检测产物，发现其中存在未反应的芴。
对比例3(将过氧化苯甲酰用氧化亚铜代替)
在实施例1的基础上，将过氧化苯甲酰用等量的氧化亚铜代替，同时在步骤(3)反应液静置前先经过滤处理除去氧化亚铜。
最终得到的产物产率为76.3％，气相色谱纯度为99.4％。