背景技术：
在农作物和蔬菜侵染性病害中，主要有真菌性病害和细菌性病害两种，其中真菌性病害种类多且普遍，约占病害的80％，会造成农作物和蔬菜的大幅度减产，因此开发高效杀菌剂一直是农药领域的重点之一。含氟吡啶类化合物是一种重要的吡啶衍生物，在农药、医药等领域都有应用；含有哌嗪杂环的化合物在农药中也有应用，如内吸性杀菌剂嗪胺灵结构中含有哌嗪杂环；咪唑类化合物常有杀菌活性。在现有技术中，如本发明式i所示的含氟吡啶哌嗪咪唑脲及其杀菌活性，未见公开。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种结构新颖、高效、安全的农用杀菌剂。
本发明的技术方案如下：
一种含氟吡啶哌嗪咪唑脲，结构如式i所示：
式i化合物可由如下反应制得：
式ⅲ化合物与式ⅱ化合物在缚酸剂存在下反应生成式ⅰ化合物，缚酸剂选自三乙胺、吡啶或取代吡啶、碳酸钠或碳酸钾；反应所用溶剂选自乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷等。中间体式ⅲ化合物和式ⅰ化合物的具体制备方法见本发明合成实例。
本发明的优点和积极效果：
本发明是以哌嗪为桥链，将三氟甲基吡啶和咪唑连接生成一种脲类化合物，是一种结构新颖的杀菌剂，由于在化合物中同时存在三氟甲基吡啶基、哌嗪、咪唑结构，显著提高了其内吸传导作用，使其具有意想不到的高杀菌活性，且杀菌谱广(见表1)；同时，原料易得，合成工艺简单，生产成本低，毒性低、用药量小，符合现代农业对低公害、超高效、长持效的要求，具有商品化潜力。
本发明还包括式i化合物作为活性组分的杀菌组合物，该组合物还包括农业或林业上可接受的载体。
本发明化合物在防治作物菌害时，可单独使用，也可与其它活性物质组合使用，以利于提高产品的综合功能。
本发明的组合物以制剂的形式使用：式i化合物作为活性组分溶于或分散于载体或试剂中，添加适当的表面活性剂配制成乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂等。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式：
下列合成实例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
合成实例
实例1、式ⅰ化合物的制备
(1)中间体ⅲ的制备：
称取17.2g(0.2mol)无水哌嗪加入250ml反应瓶中，加入60ml甲醇，搅拌溶解并升温至40℃，然后用50ml甲醇溶解21.6g(0.1mol)2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶，缓慢滴加入反应瓶中，滴毕，于40℃恒温反应6h，tlc跟踪至原料反应完全，降至室温，抽滤，将滤液旋蒸除去甲醇，析出白色固体，加水搅拌溶解剩余的无水哌嗪，抽滤、水洗滤饼2次，得白色固体23.2g，熔点65.3～67.1℃，收率为87.5％。
1hnmr(500mhz,dmso-d6),δ(ppm)8.53(s,1h),8.15(s,1h),3.37–3.35(t,4h),2.82–2.80(t,4h)。
(2)化合物i的制备：
取3.98g(0.015mol)中间体ⅲ加入250ml反应瓶中，加入30ml乙腈做溶剂，再加入1.67g三乙胺做缚酸剂，滴加式ⅱ化合物2.43g(0.015mol)，滴毕，在60℃下反应至反应完全(tlc板跟踪反应)。加入50ml水搅拌，有白色固体析出，减压抽滤，所得固体烘干，得5.04g，收率为93％。熔点110.1～111.8℃。
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ(ppm)8.57(s,1h),8.23(s,1h),8.06(s,1h),7.51(s,1h),7.03(s,1h),3.71-3.62(m,4h),3.56-3.573(dd,j＝6.4,3.5hz,4h)
生物活性测定
实例2、杀菌活性试验
将一定量药剂溶解在适量dmf内，然后用乳化水稀释至50mg/l。采用离体平皿法，供试病原菌：番茄早疫病菌(a.solani)、黄瓜枯萎病菌(c.cucumerinum)、花生褐斑病菌(c.rachidicola)、苹果轮纹病菌(botryosphariadothidea)、辣椒疫霉菌(phytophthoracapsicileonian)。
采用菌体生长速率测定法(myceliumgrowthratetest)，具体过程是：在无菌条件下各吸取1ml药液注入培养皿内，加入9mlpda培养基，摇匀后制成50mg/l含药平板，以添加1ml灭菌水的平板做空白对照。用直径4mm的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘，移至含药平板上，每次处理重复三次。将培养皿放在24±1℃恒温培养箱内培养，72h后调查各处菌盘扩展直径，求平均值，与空白对照比较计算相对抑菌率。
防效(％)＝(空白菌落直径－处理菌落直径)/(空白菌落直径－4)×100％
测定了目标化合物对番茄早疫病菌(a.solani)、黄瓜枯萎病菌(c.cucumerinum)、花生褐斑病菌(c.rachidicola)、苹果轮纹病菌(botryosphariadothidea)、辣椒疫霉菌(phytophthoracapsicileonian)五种菌体的杀菌活性,测试浓度为100μg/ml和10μg/ml，抑菌率效果列于表1中。
表1式i化合物在100μg/ml和10μg/ml下对5种病菌的抑菌率
从生物活性数据可以看出式i化合物有优异的杀菌效果。