本发明涉及皮革加脂剂及制备
技术领域：
，具体涉及一种高渗透性的牛蹄油皮革加脂剂及制备方法。
背景技术：
：加脂是皮革从生皮到成革一系列生产加工过程中的一道重要工序，是在一定条件下将油脂直接或以乳液的方式施于加工皮革上，使具有润滑作用的油脂成分渗入到皮革的皮纤维间，增加了皮革纤维之间的可移动性，使皮革柔软、耐折，同时也避免了皮革出现因皮纤维粘结所导致的革面僵硬、易折裂的缺陷。经过加脂后的皮革具有良好的手感及物理机械性能，同时降低了革面的收缩率，增加了成革面积。皮革加脂剂是使用量较大的化工材料之一，其主要活性成分是经过亲水改性的油脂。加脂剂的原料油脂主要有植物油脂、动物油脂、矿物油脂及合成油脂等，常用的植物油脂原料有菜籽油、蓖麻油、大豆油等；常见的动物油脂原料有鱼油、卵磷脂、牛蹄油、羊毛脂等；常见的矿物类及合成油脂原料包括石蜡、异丁醇等，其化学成分通式一般为cnh2n+（2n=5～40）。随着我国皮革业的发展，加脂剂的种类不断增多，质量、性能均在不断的提高。现有技术中的加脂剂多以乳液形式使用，加脂剂的稳定性好坏是影响其使用性能的重要因素。牛蹄油为一种不含有羟基的天然油脂，具有较强的疏水性，主要为16酸、18酸或油酸、多烯型酸的甘油三酸酯，属于高档加脂剂中的一种，采用牛蹄油加脂剂处理过的皮革具有优异的特性，但现有的牛蹄油加脂剂存在存储稳定性以及渗透性较差，难以充分发挥牛蹄油优异的加脂效果。技术实现要素：本发明的目的是提供一种高渗透性和存储稳定性的牛蹄油复合加脂剂及其制备方法。本发明解决上述技术问题采用的技术方案为：一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂，其由以下原料成分组成：改性牛蹄油、高渗表面活性剂、蜂蜡液、二缩三乙二醇、异十三醇肉豆蔻酸酯、椰油酸二乙醇酰胺、异丁醇和水，所述原料成分的重量份数为：改性牛蹄油55~65份、高渗表面活性剂20~30份、蜂蜡液10~20份、二缩三乙二醇10~18份、异十三醇肉豆蔻酸酯8~15份、椰油酸二乙醇酰胺5~10份、异丁醇1~2份、水85~95份。进一步地，所述的一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性牛蹄油60份、高渗表面活性剂25份、蜂蜡液15份、二缩三乙二醇15份、异十三醇肉豆蔻酸酯12份、椰油酸二乙醇酰胺8份、异丁醇1.5份、水90份。进一步地，所述的改性牛蹄油的制备方法为：（1）将牛蹄油与为牛蹄油质量百分比10~20%的二乙醇胺、为牛蹄油质量百分比1~1.5%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性牛蹄油；（2）将为初改性牛蹄油质量百分比30~40%的五氧化二磷粉末置于等体积的浓度85%的浓磷酸中，升温至85~95℃保温搅拌反应2~3h，得到磷酸化改性试剂；（3）将步骤（2）得到的磷酸化改性试剂加入到步骤（1）得到的初改性牛蹄油中，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性牛蹄油。进一步地，所述的磷酸化改性试剂加入到初改性牛蹄油中的条件为：初改性牛蹄油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入至初改性牛蹄油中，加入的时间控制在30~45min。进一步地，所述的高渗表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磷酸酯盐或脂肪醇聚氧乙烯醚(5)磷酸酯盐，所述的高渗表面活性剂为一种特种表面活性剂，具有较好电解质相容性、热及碱稳定性等，渗透性优良，与改性鱼油复合渗透效果良好。所述的一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性牛蹄油并将制备的改性牛蹄油与蜂蜡液分别升温至85~90℃后混合，保温搅拌2~3h；（2）将高渗表面活性剂、异十三醇肉豆蔻酸酯和二缩三乙二醇加入步骤（1）的液体中保温搅拌3~4h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至70~80℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程1~2h，加料完成后降温至50~60℃并保温搅拌0.5~1h；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌2~3h，降至室温即得到皮革加脂剂。本发明将不含有羟基的牛蹄油在特定条件下采用分子结构中同时含有羟基和氨基的二乙醇胺进行改性，使改性后的产物中同时含有羟基和酰胺键活性基团，采用磷酸化改性试剂进行磷酸化反应，所采用的磷酸化改性试剂，其解决了现有的聚磷酸因聚合度较大、黏度较高导致的反应难以进行的问题，而且采用磷酸分散五氧化二磷，避免了五氧化二磷易于结块的自身缺陷以及在反应初期高活性的固体五氧化二磷与含羟基底物为固-液非均相反应，易产生局部反应过激的现象，进而导致五氧化二磷将底物碳化，碳化后的底物容易将结块的五氧化二磷包裹，阻止反应的继续进行，反应效率较低；采用磷酸化改性试剂改性后的牛蹄油中磷酸酯单酯的含量较高，超过75%，而现有的、采用五氧化二磷直接进行反应得到的改性油脂中磷酸酯单酯含量一般不超过55%，高磷酸酯单酯含量的改性牛蹄油大大提高了渗透性及稳定性，利于皮纤维吸附大量的油脂分子。改性后的牛蹄油乳化效果及稳定性良好，同时牛蹄油在改性后与高渗表面活性剂、蜂蜡液、二缩三乙二醇等原料复合后的加脂剂稳定性较好，耐酸碱稳定性、耐铬液稳定性能良好，与铬鞣革纤维结合性好，大大增加了加脂剂对皮纤维的亲和力，可将牛蹄油渗入皮革纤维内部，保持皮革的长久柔软，充分发挥牛蹄油的加脂效果，赋予皮革丰满柔软特性，同时使皮革具有良好的自然光泽。本发明具备的有益效果：本发明的加脂剂具有良好的乳化力，极好的渗透性，优异的稳定性能，可均匀深入的渗入皮板，分散天然油脂能力强，使皮板柔软、丰满、弹性好，而且滑爽、丝光、油润，不油腻，加脂后的毛皮延伸性、柔软性、弹性极佳；加脂剂耐碱及盐离子稳定性好，能满足多工序分步加脂对加脂剂性能的极高要求；复合后的加脂剂具有良好的存储稳定性，能够长期储存，性状稳定。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。实施例1：一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性牛蹄油60份、高渗表面活性剂25份、蜂蜡液15份、二缩三乙二醇15份、异十三醇肉豆蔻酸酯12份、椰油酸二乙醇酰胺8份、异丁醇1.5份、水90份，本实施例所述的高渗表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磷酸酯盐。进一步地，所述的改性牛蹄油的制备方法为：（1）将牛蹄油与为牛蹄油质量百分比15%的二乙醇胺、为牛蹄油质量百分比1.2%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性牛蹄油；（2）将为初改性牛蹄油质量百分比35%的五氧化二磷粉末置于等体积的浓度85%的浓磷酸中，升温至90℃保温搅拌反应2~3h，得到磷酸化改性试剂；（3）将步骤（2）得到的磷酸化改性试剂加入到步骤（1）得到的初改性牛蹄油中，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性牛蹄油；所述的磷酸化改性试剂加入到初改性牛蹄油中的条件为：初改性牛蹄油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入至初改性牛蹄油中，加入的时间控制在35min。所述的一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性牛蹄油并将制备的改性牛蹄油与蜂蜡液分别升温至88℃后混合，保温搅拌2.5h；（2）将高渗表面活性剂、异十三醇肉豆蔻酸酯和二缩三乙二醇加入步骤（1）的液体中保温搅拌3.5h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至75℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程1.5h，加料完成后降温至55℃并保温搅拌1h；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌2.5h，降至室温即得到皮革加脂剂。实施例2：一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性牛蹄油55份、高渗表面活性剂20份、蜂蜡液10份、二缩三乙二醇10份、异十三醇肉豆蔻酸酯8份、椰油酸二乙醇酰胺5份、异丁醇1份、水85份，本实施例所述的高渗表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磷酸酯盐。进一步地，所述的改性牛蹄油的制备方法为：（1）将牛蹄油与为牛蹄油质量百分比10%的二乙醇胺、为牛蹄油质量百分比1%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性牛蹄油；（2）将为初改性牛蹄油质量百分比3%的五氧化二磷粉末置于等体积的浓度85%的浓磷酸中，升温至95℃保温搅拌反应2h，得到磷酸化改性试剂；（3）将步骤（2）得到的磷酸化改性试剂加入到步骤（1）得到的初改性牛蹄油中，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性牛蹄油；所述的磷酸化改性试剂加入到初改性牛蹄油中的条件为：初改性牛蹄油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入至初改性牛蹄油中，加入的时间控制在30min。所述的一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性牛蹄油并将制备的改性牛蹄油与蜂蜡液分别升温至85℃后混合，保温搅拌2h；（2）将高渗表面活性剂、异十三醇肉豆蔻酸酯和二缩三乙二醇加入步骤（1）的液体中保温搅拌3h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至70℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程1h，加料完成后降温至50℃并保温搅拌0.5h；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌2h，降至室温即得到皮革加脂剂。实施例3：一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性牛蹄油65份、高渗表面活性剂30份、蜂蜡液20份、异十三醇肉豆蔻酸酯15份、椰油酸二乙醇酰胺10份、二缩三乙二醇18份、异丁醇2份、水95份，本实施例所述的高渗表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磷酸酯盐。进一步地，所述的改性牛蹄油的制备方法为：（1）将牛蹄油与为牛蹄油质量百分比20%的二乙醇胺、为牛蹄油质量百分比1.5%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性牛蹄油；（2）将为初改性牛蹄油质量百分比40%的五氧化二磷粉末置于等体积的浓度85%的浓磷酸中，升温至95℃保温搅拌反应3h，得到磷酸化改性试剂；（3）将步骤（2）得到的磷酸化改性试剂加入到步骤（1）得到的初改性牛蹄油中，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性牛蹄油；所述的磷酸化改性试剂加入到初改性牛蹄油中的条件为：初改性牛蹄油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入至初改性牛蹄油中，加入的时间控制在45min。所述的一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性牛蹄油并将制备的改性牛蹄油与蜂蜡液分别升温至90℃后混合，保温搅拌3h；（2）将高渗表面活性剂、异十三醇肉豆蔻酸酯和二缩三乙二醇加入步骤（1）的液体中保温搅拌4h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至80℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程2h，加料完成后降温至60℃并保温搅拌1h；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌3h，降至室温即得到皮革加脂剂。实施例4：一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性牛蹄油65份、高渗表面活性剂20份、蜂蜡液10份、二缩三乙二醇18份、异十三醇肉豆蔻酸酯8份、椰油酸二乙醇酰胺5份、异丁醇1份、水95份，本实施例所述的高渗表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚(5)磷酸酯盐。进一步地，所述的改性牛蹄油的制备方法为：（1）将牛蹄油与为牛蹄油质量百分比10%的二乙醇胺、为牛蹄油质量百分比1.5%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性牛蹄油；（2）将为初改性牛蹄油质量百分比30%的五氧化二磷粉末置于等体积的浓度85%的浓磷酸中，升温至85℃保温搅拌反应3h，得到磷酸化改性试剂；（3）将步骤（2）得到的磷酸化改性试剂加入到步骤（1）得到的初改性牛蹄油中，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性牛蹄油；所述的磷酸化改性试剂加入到初改性牛蹄油中的条件为：初改性牛蹄油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入至初改性牛蹄油中，加入的时间控制在45min。所述的一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性牛蹄油并将制备的改性牛蹄油与蜂蜡液分别升温至85℃后混合，充分搅拌溶解均匀；（2）将高渗表面活性剂、异十三醇肉豆蔻酸酯和二缩三乙二醇加入步骤（1）的液体中保温搅拌4h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至70℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程2h，加料完成后降温至50℃并保温搅拌1h；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌2h，降至室温即得到皮革加脂剂。实施例5：一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂，其由以下重量份数的原料成分组成：改性牛蹄油62份、高渗表面活性剂22份、蜂蜡液18份、异十三醇肉豆蔻酸酯10份、椰油酸二乙醇酰胺7份、二缩三乙二醇12份、异丁醇1.5份、水88份，本实施例所述的高渗表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚(5)磷酸酯盐。进一步地，所述的改性牛蹄油的制备方法为：（1）将牛蹄油与为牛蹄油质量百分比16%的二乙醇胺、为牛蹄油质量百分比1.3%的甲醇钠在60℃下搅拌反应4h，得到初改性牛蹄油；（2）将为初改性牛蹄油质量百分比34%的五氧化二磷粉末置于等体积的浓度85%的浓磷酸中，升温至88℃保温搅拌反应2.6h，得到磷酸化改性试剂；（3）将步骤（2）得到的磷酸化改性试剂加入到步骤（1）得到的初改性牛蹄油中，加入完成后升温至75℃保温反应3h，中和至ph6~7得到改性牛蹄油；所述的磷酸化改性试剂加入到初改性牛蹄油中的条件为：初改性牛蹄油油温45℃、连续搅拌、缓慢加入至初改性牛蹄油中，加入的时间控制在40min。所述的一种高渗透性的牛蹄油复合加脂剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）制备改性牛蹄油并将制备的改性牛蹄油与蜂蜡液分别升温至86℃后混合，充分搅拌溶解均匀；（2）将高渗表面活性剂、异十三醇肉豆蔻酸酯和二缩三乙二醇加入步骤（1）的液体中保温搅拌3.5h；（3）将椰油酸二乙醇酰胺与水混合后，升温至72℃；（4）将步骤（3）的溶液缓慢加入至步骤（2）得到的液体中，加料过程80min，加料完成后降温至58℃并保温搅拌40min；（5）将异丁醇加入步骤（4）得到的液体中，保温搅拌2.5h，降至室温即得到皮革加脂剂。对上述实施例1-5得到的加脂剂进行盐稳定性分析，分别将1、3、5ml质量浓度为5%的crcl3溶液添加到20ml体积浓度10%的加脂剂溶液中，充分搅拌均匀后静置24h，记录溶液的外观。crcl3溶液量实施例1实施例2实施例3实施例4实施例51ml澄清澄清澄清澄清澄清3ml澄清澄清澄清澄清澄清5ml澄清澄清澄清澄清澄清本发明得到的加脂剂经耐盐稳定性分析结果可知，其均未出现油状的浑浊或油状的分层，说明本发明得到的加脂剂耐盐稳定性非常优良，而且经测试本发明得到的加脂剂耐酸稳定性以及耐碱稳定性较为优良。在相同加脂处理条件下，对本发明得到的加脂剂对革进行加脂效果测定，其结果如下表所示：性能实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5市售牛蹄油加脂剂空白革抗张强度/mpa12.311.611.810.612.19.37.1断裂伸长率/%91.187.392.584.890.077.644.6渗透性/s414648544576-柔软性/φ＝15mm8.157.898.037.627.966.414.01本发明的加脂剂具有良好的乳化力，极好的渗透性，优异的稳定性能，可均匀深入的渗入皮板，加脂废液清亮，加脂剂及染料的残留量少，加脂剂在皮胶原纤维中的吸收性好，结合性强，分散天然油脂能力强，使皮板柔软、丰满、弹性好，而且滑爽、丝光、油润，不油腻，实际使用效果显示加脂后的革延伸性、柔软性、弹性极佳。另外，对本发明的加脂剂进行常温下密封保存实验，其稳定性结果如下表所示：时间实施例1实施例2实施例3实施例4实施例50月乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定3个月乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定6个月乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定9个月乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定12个月乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定乳液稳定本发明的加脂剂经常规条件下放置12个月无分层、浑浊现象发生，乳液体系稳定性状较佳。当前第1页12