一种ZSM-5分子筛催化剂在制备硬脂酸甲酯中的应用的制作方法

文档序号:16852268发布日期:2019-02-12 22:50阅读:292来源:国知局

本发明属于催化有机合成技术领域,具体的说,涉及一种zsm-5分子筛催化剂在制备硬脂酸甲酯中的应用。



背景技术:

脂肪酸低碳醇酯是重要的化工添加剂,也是未来的替代能源,具有可生物降解、污染物排放低等优点。现如今酯化反应多采用离子液体作为催化剂,这类催化剂对反应设备的材料要求高,反应时间长、能耗大,产物分离代价高,并且产品处理中产生废酸,不符合绿色环保的化工理念。采用生物酶法时,短链脂肪醇对酶具有生物毒性,降低了酶的使用寿命,反应周期太长,难以应用于实际生产。而采用固体超强酸作为酯化催化剂,因含有高毒性的贵、重金属氧化物,且在高温时易析出,降低了产品的品质色泽。因此寻求一种绿色高效、寿命长、易分离的新型固体酯化反应催化剂,成为当今研究的热点。



技术实现要素:

鉴于上述技术问题,本发明的目的在于提供一种zsm-5分子筛催化剂在制备硬脂酸甲酯中的应用。本发明以zsm-5分子筛催化剂催化硬脂酸和甲醇发生酯化反应合成硬脂酸甲酯,催化剂催化活性高、催化剂易回收的同时,酯化成本低廉、酯化反应转化率高。本发明的技术方案具体介绍如下。

本发明提供一种zsm-5分子筛催化剂在制备硬脂酸甲酯中的应用,zsm-5分子筛

催化剂中的sio2/alo3的摩尔比为20:1~150:1。

本发明中,应用方法如下:其以硬脂酸和无水甲醇为原料,在zsm-5分子筛催化剂作用下,加热条件下发生酯化反应,制备得到硬脂酸甲酯。

本发明中,zsm-5分子筛催化剂的比表面积bet为350~460m3/g,平均粒度为0.5~2.8μm。

本发明中,使用zsm-5分子筛催化剂时,其需要先经过马弗炉干燥处理,干燥温度为250~350℃,干燥时间2~6h。

本发明中,硬脂酸与无水甲醇、zsm-5分子筛催化剂的投料质量比为1:(0.2~0.5):(0.001~0.008)。

本发明中,硬脂酸与无水甲醇、zsm-5分子筛催化剂的投料质量比为1:(0.3~0.4):(0.001~0.006)。

本发明中,酯化反应的温度120~180℃,反应时间为2~6h。

本发明中,酯化反应的温度为160~180℃,反应时间为4~6h。

和现有技术相比,本发明的有益效果在于:

本发明提供了一种以zsm-5分子筛催化作为酯化反应催化剂在合成硬脂酸甲酯中的应用,其通过催化剂催化硬脂酸与甲醇发生非均相催化酯化反应,制得硬脂酸甲酯;zsm-5分子筛催化剂具有比表面积大,热稳定性好,寿命长,易于分离等优点,其对硬脂酸与甲醇的酯化反应体系具有高催化活性,在催化剂投加量较少时(添加量为硬脂酸质量的0.1~0.8%)亦能保持较高的反应转化率,转化率可以达到94.3%。

具体实施方式

下面结合实施例,进一步阐述本发明,但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

一种zsm-5分子筛催化剂在硬脂酸与甲醇酯化反应体系中的应用;应用方法具体包括以下步骤:

称取0.03gsio2/alo3摩尔比为20的zsm-5分子筛催化剂,其比表面积bet为447m3/g,平均粒径为0.63μm,放置在马弗炉中350℃干燥6h;将上述0.03gsio2/alo3摩尔比为20的zsm-5分子筛催化剂与30g硬脂酸、9g甲醇加入微型反应釜,反应温度为120℃,反应时间为2h;以gb9104.3-88工业硬脂酸试验方法酸值的测定方法测定产物中硬脂酸酸值,并利用公式1计算硬脂酸转化率,在上述条件下,硬脂酸转化率为45.7%。

公式1

实施例2

一种固体酸催化剂zsm-5分子筛在硬脂酸与甲醇酯化反应体系中的应用,应用方法具体包括以下步骤:

称取0.24gsio2/alo3摩尔比为150的zsm-5分子筛催化剂,其比表面积bet为460m3/g,平均粒径为1.86μm,放置在马弗炉中250℃干燥2h;将上述0.24gsio2/alo3摩尔比为150的zsm-5分子筛催化剂与30g硬脂酸、15g甲醇加入微型反应釜,反应温度为150℃,反应时间为4h;以gb9104.3-88工业硬脂酸试验方法酸值的测定方法测定产物中硬脂酸酸值,并利用公式1计算硬脂酸转化率,在上述条件下,硬脂酸转化率为77.7%。

实施例3

一种固体酸催化剂zsm-5分子筛在硬脂酸与甲醇酯化反应体系中的应用,应用方法具体包括以下步骤:

称取0.18gsio2/alo3摩尔比为55的zsm-5分子筛催化剂,其比表面积bet为377m3/g,平均粒径为2.53μm,放置在马弗炉中300℃干燥4h;将上述0.18gsio2/alo3摩尔比为55的zsm-5分子筛催化剂与30g硬脂酸、9g甲醇加入微型反应釜,反应温度为160℃,反应时间为6h;以gb9104.3-88工业硬脂酸试验方法酸值的测定方法测定产物中硬脂酸酸值,并利用公式1计算硬脂酸转化率,在上述条件下,硬脂酸转化率为94.3%。

实施例4

一种固体酸催化剂zsm-5分子筛在硬脂酸与甲醇酯化反应体系中的应用,应用方法具体包括以下步骤:

称取0.09gsio2/alo3摩尔比为20的zsm-5分子筛催化剂,其比表面积bet为447m3/g,平均粒径为0.63μm,放置在马弗炉中350℃干燥2h;将上述0.09gsio2/alo3摩尔比为20的zsm-5分子筛催化剂与30g硬脂酸、9g甲醇加入微型反应釜,反应温度为180℃,反应时间为4h;以gb9104.3-88工业硬脂酸试验方法酸值的测定方法测定产物中硬脂酸酸值,并利用公式1计算硬脂酸转化率,在上述条件下,硬脂酸转化率为88.6%。

实施例5

一种固体酸催化剂zsm-5分子筛在硬脂酸与甲醇酯化反应体系中的应用,应用方法具体包括以下步骤:

称取0.24gsio2/alo3摩尔比为55的zsm-5分子筛催化剂,其比表面积bet为377m3/g,平均粒径为2.53μm,放置在马弗炉中300℃干燥6h;将上述0.24gsio2/alo3摩尔比为55的zsm-5分子筛催化剂与30g硬脂酸、6g甲醇加入微型反应釜,反应温度为140℃,反应时间为6h;以gb9104.3-88工业硬脂酸试验方法酸值的测定方法测定产物中硬脂酸酸值,并利用公式1计算硬脂酸转化率,在上述条件下,硬脂酸转化率为79.4%。

实施例6

一种固体酸催化剂zsm-5分子筛在硬脂酸与甲醇酯化反应体系中的应用,应用方法具体包括以下步骤:

称取0.18gsio2/alo3摩尔比为150的zsm-5分子筛催化剂,其比表面积bet为460m3/g,平均粒径为1.86μm,放置在马弗炉中300℃干燥4h;将上述0.24gsio2/alo3摩尔比为150的zsm-5分子筛催化剂与30g硬脂酸、12g甲醇加入微型反应釜,反应温度为180℃,反应时间为6h;以gb9104.3-88工业硬脂酸试验方法酸值的测定方法测定产物中硬脂酸酸值,并利用公式1计算硬脂酸转化率,在上述条件下,硬脂酸转化率为91.9%。

实施例7

一种固体酸催化剂zsm-5分子筛在硬脂酸与甲醇酯化反应体系中的应用,应用方法具体包括以下步骤:

称取0.09gsio2/alo3摩尔比为55的zsm-5分子筛催化剂,其比表面积bet为377m3/g,平均粒径为2.53μm,放置在马弗炉中300℃干燥4h;将上述0.24gsio2/alo3摩尔比为55的zsm-5分子筛催化剂与30g硬脂酸、9g甲醇加入微型反应釜,反应温度为180℃,反应时间为4h;以gb9104.3-88工业硬脂酸试验方法酸值的测定方法测定产物中硬脂酸酸值,并利用公式1计算硬脂酸转化率,在上述条件下,硬脂酸转化率为89.1%。

以上所述仅是本发明部分实施例,应当指出,对于本技术领域的相关人员,在不脱离本发明技术原理的前提下,可以对实施例做适当改进和修饰,但这些改进和修饰也全视为本发明的保护范围。

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