本发明属于一种微波法水相中使用苯甲脒类化合物合成苯并咪唑化合物的方法。
背景技术：
苯并咪唑及其衍生物具有良好的生物活性，广泛应用于医药、农药、兽药、抗真菌剂等领域。苯并咪唑衍生物与金属离子形成配合物后，可用作模拟天然超氧化物歧化酶(sod)的活性成分以及oled发光材料。因而苯并咪唑化合物的合成研究受到了国内外学者的广泛关注。通常情况下该类化合物有2种合成途径：一是以邻苯二胺和有机羧酸或衍生物为原料，通过环化、脱水反应来合成。该方法通常需要强酸、高温等条件，反应时间也较长且产率较低；二是以邻苯二胺和醛为原料，在氧化剂存在下进行反应来合成。该方法可以降低反应温度，减少反应时间，较传统方法有了很大的改善，但由于氧化剂的参与，致使副产物增多，给目标化合物的后续分离提纯造成了困难。
微波辅助有机合成利用微波辐射加热有机化学反应，能大大加快化学反应速率、缩短反应时间，其速度比传统的加热速率快数倍乃至千倍且具有操作方便、产率高及产品易纯化等优点。目前，微波辅助合成已成功应用于酯化、烷基化、环合、皂化、烯烃加成等诸多反应。
“绿色化学”概念地提出，一些低毒，廉价，易得，不易燃，甚至无毒无害的溶剂慢慢地进入了研究者们的眼帘。使用水充当反应介质可以提高反应速率并且使产物易于分离，可以简化实验操作步骤，节约成本，符合可持续发展的理念。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种水相中微波条件下使用苯甲脒类化合物合成苯并咪唑的方法。
本发明的目的是这样实现的，本发明采用的技术方案如下：
所述目的是在微波反应器中加入取代苯甲脒和碱在固定微波功率下反应，反应式如下：
根据本发明，底物（i）为取代苯甲脒，可在此反应体系中合成苯并咪唑类化合物。
其中r1为苯甲脒上3，4位的取代，可以为氢原子、卤素原子、羟基、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、甲氧基、乙酰基、硝基或氰基；
根据本发明所得产物（iii）,其中r1为苯甲脒上3，4位的取代，可以为氢原子、卤素原子、羟基、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、甲氧基、乙酰基、硝基或氰基。其中r2为氨基、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、丁氨基、苯基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯羟基、苯氧甲基、苯乙酰基、苯硝基、苯氰基、卤素苯基、吡啶、哌嗪、噻唑或乙酰基。
上述具体步骤中使用的碱可以为碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾。
上述具体步骤中碱的使用量为反应底物取代苯甲脒的摩尔质量的10-20％。
上述具体步骤中微波功率为100-150w。
上述具体步骤中该反应的反应时间为10-20min。
上述具体步骤中反应温度为50℃
本发明的有益效果为：本发明提供一种水相中微波条件下使用苯甲脒类化合物合成苯并咪唑的方法，取代苯甲脒和碱在水相中放入微波反应器中反应。本发明是一种环境友好，操作简便，安全便宜，高效的制备苯并咪唑类化合物的方法。与现有技术相比，此方法不但能够适用大量的官能团，产率高，副产物少,而且操作简单，安全，成本低廉，环保。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
实施例1：苯并咪唑：在微波反应器中加入适量的水、苯甲脒1mmol和碳酸铯0.2mmol在固定功率120w和50℃的条件下反应10min，乙酸乙酯萃取，减压浓缩，产品硅胶柱分离，得到白色固体，产率99％。
实施例2：2-甲基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n-甲基苯甲脒，得白色固体，产率93％。
实施例3：2-乙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n-乙基苯甲脒，得黄色固体，产率92％。
实施例4：2-丙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n-丙基苯甲脒，得白色固体，产率91％。
实施例5：2-丁基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n-丁基苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例6：2-氨基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是苯甲酰肼，得黄色固体，产率95％。
实施例7：2-甲氨基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n-（氨基甲基）苯甲脒，得黄白色固体，产率93％。
实施例8：2-乙氨基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n-（氨基乙基）苯甲脒，得黄白色固体，产率91％。
实施例9：2-丙氨基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n-（氨基丙基）苯甲脒，得黄白色固体，产率92％。
实施例10：2-丁氨基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n-（氨基丁基）苯甲脒，得黄黄色固体，产率92％。
实施例11：2-苯基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–苯基苯甲脒，得白色固体，产率96％。
实施例12：2-p-苯甲基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–p-甲苯基苯甲脒，得白色固体，产率95％。
实施例13：2-o-苯甲基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–o-甲苯基苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例14：2-m-苯甲基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–m-甲苯基苯甲脒，得白色固体，产率97％。
实施例15：2-p-苯乙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-乙基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率96％。
实施例16：2-o-苯乙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-乙基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例17：2-m-苯乙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-乙基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率92％。
实施例18：2-o-苯丙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-丙基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例19：2-m-苯丙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-丙基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率96％。
实施例20：2-p-苯丙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-丙基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率97％。
实施例21：2-o-苯丁基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-丁基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率98％。
实施例22：2-m-苯丁基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-丁基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率96％。
实施例23：2-p-苯丁基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-丁基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例24：2-(2-甲氧基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-甲氧基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率96％。
实施例25：2-(3-甲氧基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-甲氧基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例26：2-(4-甲氧基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-甲氧基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例27：2-(2–乙酰基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-乙酰基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例28：2-(3–乙酰基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-乙酰基苯基）苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例29：2-(4–乙酰基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-乙酰基苯基）苯甲脒，得黄色固体，产率93％。
实施例30：2-(2–硝基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-硝基苯基）苯甲脒，得黄色固体，产率96％。
实施例31：2-(3–硝基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-硝基苯基）苯甲脒，得黄色固体，产率97％。
实施例32：2-(4–硝基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-硝基苯基）苯甲脒，得黄色固体，产率94％。
实施例33：2-(2–氰基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-氰基苯基）苯甲脒，得淡黄色固体，产率96％。
实施例34：2-(3–氰基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-氰基苯基）苯甲脒，得淡黄色固体，产率94％。
实施例35：2-(4–氰基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-氰基苯基）苯甲脒，得淡黄色固体，产率96％。
实施例36：2-(2–羟基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-羟基苯基）苯甲脒，得黄色固体，产率96％。
实施例37：2-(3–羟基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-羟基苯基）苯甲脒，得黄色固体，产率95％。
实施例38：2-(4–羟基苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-羟基苯基）苯甲脒，得黄色固体，产率94％。
实施例39：2-(4–氟苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-氟苯基）苯甲脒，得白色固体，产率93％。
实施例40：2-(3–氟苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-氟苯基）苯甲脒，得白色固体，产率92％。
实施例41：2-(2–氟苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-氟苯基）苯甲脒，得白色固体，产率92％。
实施例42：2-(4–氯苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-氯苯基）苯甲脒，得白色固体，产率93％。
实施例43：2-(3–氯苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-氯苯基）苯甲脒，得白色固体，产率93％。
实施例44：2-(2–氯苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-氯苯基）苯甲脒，得白色固体，产率92％。
实施例45：2-(4–溴苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（4-溴苯基）苯甲脒，得白色固体，产率95％。
实施例46：2-(3–溴苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（3-溴苯基）苯甲脒，得白色固体，产率90％。
实施例47：2-(2–溴苯基)苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–（2-溴苯基）苯甲脒，得白色固体，产率92％。
实施例48：2–吡啶基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–吡啶基苯甲脒，得黄色固体，产率95％。
实施例49：2–噻唑基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–噻唑基苯甲脒，得黄色固体，产率94％。
实施例50：2–哌嗪基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–哌嗪基苯甲脒，得白色液体，产率96％。
实施例51：2–乙酰基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是n–乙酰基苯甲脒，得淡黄色固体，产率94％。
实施例52：7–羟基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-羟基苯甲脒，得白色液体，产率94％。
实施例53：6-羟基苯甲脒：制备方法同实施例1，加入的是3-羟基苯甲脒，得白色固体，产率97％。
实施例54：5-羟基苯甲脒：制备方法同实施例1，加入的是4-羟基苯甲脒，得白色固体，产率96％。
实施例55：7–氟苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-氟苯甲脒，得白色液体，产率95％。
实施例56：6–氟苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-氟苯甲脒，得白色固体，产率96％。
实施例57：5–氟苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-氟苯甲脒，得白色固体，产率95％。
实施例58：7–氯苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-氯苯甲脒，得白色液体，产率94％。
实施例59：6-氯苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-氯苯甲脒，得白色固体，产率95％。
实施例60：5-氯苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-氯苯甲脒，得白色固体，产率93％。
实施例61：7-溴苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-溴苯甲脒，得白色液体，产率94％。
实施例62：6-溴苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-溴苯甲脒，得白色固体，产率93％。
实施例63：5-溴苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-溴苯甲脒，得白色固体，产率97％。
实施例64：7-甲基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-甲基苯甲脒，得白色液体，产率95％。
实施例65：6-甲基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-甲基苯甲脒，得白色固体，产率96％。
实施例66：5-甲基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-甲基苯甲脒，得白色固体，产率96％。
实施例67：7-乙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-乙基苯甲脒，得白色液体，产率96％。
实施例68：6-乙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-乙基苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例69：5-乙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-乙基苯甲脒，得白色固体，产率95％。
实施例70：7-丙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-丙基苯甲脒，得白色液体，产率92％。
实施例71：6-丙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-丙基苯甲脒，得白色固体，产率92％。
实施例72：5-丙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-丙基苯甲脒，得白色固体，产率93％。
实施例73：7-丁基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-丁基苯甲脒，得白色液体，产率96％。
实施例74：6-丁基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-丁基苯甲脒，得白色固体，产率91％。
实施例75：5-丁基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-丁基苯甲脒，得白色固体，产率93％。
实施例76：7-异丙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-异丙基苯甲脒，得白色液体，产率92％。
实施例77：6-异丙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-异丙基苯甲脒，得白色固体，产率90％。
实施例78：5-异丙基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-异丙基苯甲脒，得白色固体，产率91％。
实施例79：7-甲氧基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-甲氧基苯甲脒，得白色液体，产率90％。
实施例80：6-甲氧基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-甲氧基苯甲脒，得白色固体，产率89％。
实施例81：5-甲氧基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-甲氧基苯甲脒，得白色固体，产率91％。
实施例82：7-硝基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-硝基苯甲脒，得白色液体，产率97％。
实施例83：6-硝基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-硝基苯甲脒，得白色固体，产率94％。
实施例84：5-硝基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-硝基苯甲脒，得白色固体，产率98％。
实施例85：7-氰基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是2-氰基苯甲脒，得白色液体，产率94％。
实施例86：6-氰基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是3-氰基苯甲脒，得白色固体，产率93％。
实施例87：5-氰基苯并咪唑：制备方法同实施例1，加入的是4-氰基苯甲脒，得白色固体，产率98％。