聚碳酸酯树脂组合物和成型品的制作方法

本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物和成型品，详细而言，涉及：具有耐冲击性、以及高的铅笔硬度、显色性优异、进而具有良好的防指甲划痕性能的聚碳酸酯树脂组合物和其成型品。

背景技术：

聚碳酸酯树脂的机械强度、电特性、透明性等优异，作为工程塑料在电气电子设备领域、汽车领域等各种领域中被广泛利用。

然而，双酚a型的聚碳酸酯树脂存在熔融粘度高、成型加工性差之类的问题，与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(以下，也称为abs树脂)的聚合物合金跟聚碳酸酯树脂单独的情况相比，成型性得到改良，与abs树脂单独的情况相比，可以改良耐冲击性和耐热性，因此，作为兼具强度、耐热性与成型性的材料在包括汽车领域、电气电子设备领域在内等的各种领域被广泛使用。

近年来，制品的薄壁化、轻量化急速进行，且为了实现制造工艺简化，涂装工序的省略化的要求提高。伴随于此，要求成型原材料的性能的进一步提高，特别是还逐渐期望具有高显色性、且为高硬度。

然而，聚碳酸酯-abs树脂组合物由于成型品的表面硬度低，因此，存在耐擦伤性差、容易划伤表面的缺点，而且实施黑色的着色时，存在缺乏漆黑性的问题，例如家电设备、移动终端设备的壳体、汽车内饰部件等要求高级感的用途中，成为特别大的问题。

本发明人为了改良聚碳酸酯-abs树脂组合物中的表面硬度较低的情况，提出了一种聚碳酸酯-abs树脂组合物，其使用了至少含有源自2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷的聚碳酸酯树脂部位的聚碳酸酯树脂(专利文献1)，但该树脂组合物虽然具有高的表面硬度，但是关于显色性，未见跟以往的聚碳酸酯-abs树脂组合物的差异。

另一方面，专利文献2和3中提出了使用有机系黑色染料的漆黑性优异的聚碳酸酯树脂组合物。然而，该树脂组合物的表面硬度与通常的聚碳酸酯树脂等同，且由于使用有机染料，因此存在耐光性比颜料系差的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017-71675号公报

专利文献2：日本特开2011-111589号公报

专利文献3：日本特开2012-126776号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

本发明的目的(课题)在于，提供：体现耐冲击性和高的表面硬度、显色性(特别是漆黑性)、以及良好的防指甲划痕性能的聚碳酸酯树脂组合物和其成型品。

用于解决问题的方案

本发明人为了达成上述课题，反复深入研究，结果发现：在由双酚a型聚碳酸酯树脂和不含丁二烯骨架的苯乙烯系树脂形成的组合物中，分别以特定的量含有源自2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、即双酚c等具有特定结构的芳香族二羟基化合物的聚碳酸酯树脂的聚碳酸酯树脂组合物解决上述课题，至此完成了本发明。

本发明涉及以下的聚碳酸酯树脂组合物和成型品。

[1]一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，包含：双酚a型聚碳酸酯树脂(a)；具有下述通式(1)所示的结构单元的聚碳酸酯树脂(b)；和，不含源自丁二烯的构成单元的苯乙烯系树脂(c)，

聚碳酸酯树脂(a)与聚碳酸酯树脂(b)的含有比率以(a)/(b)的质量比计为0～80/20～100，

不含源自丁二烯的构成单元的苯乙烯系树脂(c)的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)和(b)的总计100质量份为1～30质量份。

(通式(1)中，r¹表示甲基，r²和r³各自独立地表示氢原子或甲基，x表示如下基团：

r⁴和r⁵各自独立地表示氢原子或甲基，z表示与c键合而形成碳数6～12的、任选具有取代基的脂环式烃的基团。)

[2]根据上述[1]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，还包含相对于聚碳酸酯树脂(a)和(b)的总计100质量份为1～10质量份的具有聚乙烯系链段和乙烯基系聚合物链段的接枝共聚物(d)。

[3]根据上述[1]或[2]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，还包含相对于聚碳酸酯树脂(a)和(b)的总计100质量份为7～20质量份的耐冲击改良剂(e)。

[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其依据iso15184、在750g载荷下测定的铅笔硬度为hb以上。

[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其依据iso6603-2，在撞针(striker)直径为10mm、样品支承件直径为40mm、冲裁速度为4.4m/秒、碰撞能量为50.1j、样品厚度为3mm下实施的刺穿冲击试验中，破坏形态为yd。

[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，不含丁二烯骨架的苯乙烯系树脂(c)为丙烯腈-苯乙烯树脂或甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯树脂。

[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，还包含黑色颜料。

[8]一种成型品，其为上述[1]～[7]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物的成型品。

发明的效果

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性优异，具有高的表面硬度，以指甲的抗划伤性优异，进而显色性优异，特别是实施了黑色的着色时，可以体现优异的漆黑性。

因此，本发明的聚碳酸酯树脂组合物特别可以适合用于车辆内饰部件、电子电气设备、oa设备、信息终端设备的外壳构件等。

附图说明

图1为用于说明刺穿冲击试验中的破坏形态yd、ys、yu和ny的图。

具体实施方式

以下，示出实施方式和示例物等对本发明详细地进行说明，但本发明不限定于以下所示的实施方式和示例物等，在不脱离本发明的主旨的范围内可以任意变更而加以实施。

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的特征在于，包含：双酚a型聚碳酸酯树脂(a)；具有前述通式(1)所示的结构单元的聚碳酸酯树脂(b)；和，不含源自丁二烯的构成单元的苯乙烯系树脂(c)，

聚碳酸酯树脂(a)与聚碳酸酯树脂(b)的含有比率以(a)/(b)的质量比计为0～80/20～100，

不含源自丁二烯的构成单元的苯乙烯系树脂(c)的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)和(b)的总计100质量份为1～30质量份。

[聚碳酸酯树脂(a)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物所含有的聚碳酸酯树脂为双酚a型聚碳酸酯树脂(a)。

双酚a型聚碳酸酯树脂(a)是由作为原料的二羟基化合物的双酚a、即2,2-双(4-羟基苯基)丙烷和碳酸酯前体而制造的。

成为聚碳酸酯树脂(a)的原料的单体中，如果列举碳酸酯前体的例子，则可以使用酰卤、碳酸二酯等。需要说明的是，碳酸酯前体可以使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。

作为酰卤，具体而言，例如可以举出碳酰氯；二羟基化合物的双氯甲酸酯体、二羟基化合物的单氯甲酸酯体等卤代甲酸酯等。

作为碳酸二酯，具体而言，例如可以举出二苯基碳酸酯、二甲苯基碳酸酯等二芳基碳酸酯类；二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯等二烷基碳酸酯类；二羟基化合物的双碳酸酯体、二羟基化合物的单碳酸酯体、环状碳酸酯等二羟基化合物的碳酸酯体等。

聚碳酸酯树脂(a)可以为组合使用了除双酚a以外的其他二羟基化合物的共聚聚碳酸酯树脂。作为除双酚a以外的其他二羟基化合物，例如可以举出以下的芳香族二羟基化合物。

可以举出双(4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环辛烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、4,4’-二羟基二苯甲酮、4,4’-二羟基苯醚等。

形成共聚聚碳酸酯树脂的情况下，源自双酚a的成分优选50摩尔％以上、更优选70质量％以上、进而优选80质量％以上，其中，优选90质量％以上、特别优选95质量％以上。

而且聚碳酸酯树脂(a)可以为直链状也可以为支链状。

聚碳酸酯树脂的制造方法

聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，可以采用任意方法。如果列举其例子，则可以举出界面聚合法、熔融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法、预聚物的固相酯交换法等。

以下，对这些方法中、特别适合的方法具体进行说明。

界面聚合法

首先，对以界面聚合法制造聚碳酸酯树脂的情况进行说明。

界面聚合法中，在对反应为非活性的有机溶剂和碱水溶液的存在下，通常将ph保持为9以上，使二羟基化合物与碳酸酯前体(优选碳酰氯)反应，然后在聚合催化剂的存在下进行界面聚合，从而得到聚碳酸酯树脂。需要说明的是，反应体系中，根据需要可以存在分子量调节剂(封端剂)，为了二羟基化合物的抗氧化，也可以存在抗氧化剂。

二羟基化合物和碳酸酯前体如前述。需要说明的是，碳酸酯前体中，优选使用碳酰氯，使用碳酰氯时的方法特别被称为碳酰氯法。

作为对反应为非活性的有机溶剂，例如可以举出二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、单氯苯、二氯苯等氯化烃等；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；等。需要说明的是，有机溶剂可以使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。

作为碱水溶液中含有的碱化合物，例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠等碱金属化合物、碱土金属化合物，其中，优选氢氧化钠和氢氧化钾。需要说明的是，碱化合物可以使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。

对碱水溶液中的碱化合物的浓度没有限制，通常，为了将反应的碱水溶液中的ph控制为10～12，以5～10质量％使用。另外，例如吹入碳酰氯时，以水相的ph成为10～12、优选成为10～11的方式进行控制，使双酚化合物与碱化合物的摩尔比通常设为1：1.9以上、其中优选设为1：2.0以上、另外通常设为1：3.2以下、其中优选设为1：2.5以下。

作为聚合催化剂，例如可以举出三甲胺、三乙胺、三丁胺、三丙胺、三己胺等脂肪族叔胺；n,n’-二甲基环己胺、n,n’-二乙基环己胺等脂环式叔胺；n,n’-二甲基苯胺、n,n’-二乙基苯胺等芳香族叔胺；三甲基苄基氯化铵、四甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵等季铵盐等；吡啶；胍的盐；等。需要说明的是，聚合催化剂可以使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。

作为分子量调节剂，例如可以举出具有一价的酚性羟基的芳香族酚；甲醇、丁醇等脂肪族醇；硫醇；邻苯二甲酸酰亚胺等，其中，优选芳香族酚。作为这样的芳香族酚，具体而言，可以举出间甲基苯酚、对甲基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对长链烷基取代苯酚等烷基取代苯酚；异丙烯基苯酚等含乙烯基的酚；含环氧基的酚；邻羟基苯甲酸、2-甲基-6-羟基苯基乙酸等含羧基的酚；等。需要说明的是，分子量调节剂可以使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。

分子量调节剂的用量相对于二羟基化合物100摩尔，通常为0.5摩尔以上、优选1摩尔以上，另外，通常为50摩尔以下，优选30摩尔以下。通过使分子量调节剂的用量为该范围，从而可以提高树脂组合物的热稳定性和耐水解性。

反应时，混合反应基质、反应介质、催化剂、添加剂等的顺序只要可以得到期望的聚碳酸酯树脂就为任意，可以任意设定适当的顺序。例如使用碳酰氯作为碳酸酯前体的情况下，只要为二羟基化合物与碳酰氯的反应(碳酰氯化)时至聚合反应开始时为止的期间就可以在任意时期混合分子量调节剂。

需要说明的是，反应温度通常为0～40℃，反应时间通常为几分钟(例如10分钟)～几小时(例如6小时)。

熔融酯交换法

接着，对以熔融酯交换法制造聚碳酸酯树脂的情况进行说明。

熔融酯交换法中，例如进行碳酸二酯与二羟基化合物的酯交换反应。

二羟基化合物如前述。

另一方面，作为碳酸二酯，例如可以举出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯化合物；碳酸二苯酯；碳酸二甲苯酯等碳酸取代二苯酯等。其中，优选碳酸二苯酯和碳酸取代二苯酯，特别是更优选碳酸二苯酯。需要说明的是，碳酸二酯可以使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。

二羟基化合物与碳酸二酯的比率只要可以得到期望的聚碳酸酯树脂就为任意，相对于二羟基化合物1摩尔，优选使用等摩尔量以上的碳酸二酯，其中，更优选使用1.01摩尔以上。需要说明的是，上限通常为1.30摩尔以下。通过设为这样的范围，可以将末端羟基量调整为适合的范围。

聚碳酸酯树脂中，其末端羟基量有对热稳定性、水解稳定性、色调等造成较大影响的倾向。因此，可以通过公知的任意方法，根据需要调整末端羟基量。酯交换反应中，通常通过调整碳酸二酯与芳香族二羟基化合物的混合比率；酯交换反应时的减压度等，从而可以得到调整了末端羟基量的聚碳酸酯树脂。需要说明的是，通过该操作，从而可以调整通常得到的聚碳酸酯树脂的分子量。

调整碳酸二酯与二羟基化合物的混合比率而调整末端羟基量的情况下，其混合比率如前述。

另外，作为更积极的调整方法，可以举出反应时另行混合封端剂的方法。作为此时的封端剂，例如可以举出一元酚类、一元羧酸类、碳酸二酯类等。需要说明的是，封端剂可以使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。

通过熔融酯交换法制造聚碳酸酯树脂时，通常使用有酯交换催化剂。酯交换催化剂可以使用任意者。其中，例如优选使用碱金属化合物和/或碱土金属化合物。而且可以辅助地组合使用例如碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺系化合物等碱性化合物。需要说明的是，酯交换催化剂可以使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。

熔融酯交换法中，反应温度通常为100～320℃。另外，反应时的压力在通常低于常压的减压下进行，根据反应的进行而调整减压的状态，最终设为2mmhg以下的条件。作为具体的操作，可以在前述条件下，边去除芳香族羟基化合物等副产物边进行熔融缩聚反应。

熔融缩聚反应可以以分批式、连续式的任意方法而进行。以分批式进行的情况下，混合反应基质、反应介质、催化剂、添加剂等的顺序只要可以得到期望的芳香族聚碳酸酯树脂就为任意，可以任意设定适当的顺序。但是，如果考虑聚碳酸酯树脂的稳定性等，则熔融缩聚反应优选以连续式进行。

熔融酯交换法中，根据需要可以使用催化失活剂。作为催化失活剂，可以任意使用中和酯交换催化剂的化合物。如果列举其例子，则可以举出含硫的酸性化合物和其衍生物等。需要说明的是，催化失活剂可以使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。

催化失活剂的用量相对于前述酯交换催化剂所含有的碱金属或碱土金属，通常为0.5当量以上、优选1当量以上，另外，通常为10当量以下，优选5当量以下。进而，相对于聚碳酸酯树脂，通常为1ppm以上，另外，通常为100ppm以下，优选20ppm以下。

聚碳酸酯树脂(a)的粘均分子量(mv)优选12000～30000。粘均分子量如果为该范围，则容易得到成型性良好、且机械强度大的成型品，如果低于12000，则耐面冲击性明显容易降低，如果超过30000，则熔融粘度增大，注射成型容易变困难。聚碳酸酯树脂(a)的分子量的下限更优选15000、进一步优选16000、特别优选17000，其上限更优选28000。

需要说明的是，本发明中，聚碳酸酯树脂的粘均分子量[mv]为如下值：使用二氯甲烷作为溶剂，利用乌氏粘度计，求出温度20℃下的特性粘度[η](单位dl/g)，由以下的schnell的粘度式算出的值。

[η]＝1.23×10^-4mv^0.83

聚碳酸酯树脂(a)的末端羟基浓度为任意，可以适宜选择而确定，通常为1200ppm以下，优选1000ppm以下，更优选800ppm以下。由此，可以进一步提高聚碳酸酯树脂的滞留热稳定性和色调。另外，特别是以熔融酯交换法制造的聚碳酸酯树脂中，其下限通常为10ppm以上、优选30ppm以上、更优选40ppm以上。由此，可以抑制分子量的降低，进一步提高树脂组合物的机械特性。

需要说明的是，末端羟基浓度的单位以ppm表示末端羟基的质量相对于聚碳酸酯树脂的质量的单位。其测定方法为利用四氯化钛/乙酸法的比色定量(macromol.chem.88215(1965)中记载的方法)。

[聚碳酸酯树脂(b)]

聚碳酸酯树脂(b)为具有下述通式(1)所示的结构单元的聚碳酸酯树脂。

(通式(1)中，r¹表示甲基，r²和r³各自独立地表示氢原子或甲基，x表示如下基团：

r⁴和r⁵各自独立地表示氢原子或甲基，z表示与c键合而形成碳数6～12的、任选具有取代基的脂环式烃的基团。)

上述通式(1)中，r¹为甲基，r²和r³各自独立地为氢原子或甲基，r²和r³特别优选氢原子。

另外，x为如下基团：

的情况下，优选r⁴和r⁵这两者为甲基的异丙叉基，另外，x为如下基团：

的情况下，z跟与上述式(1)中的2个苯基键合的碳c键合，形成碳数6～12的二价的脂环式烃基，作为二价的脂环式烃基，例如可以举出环己叉基、环庚叉基、环十二烷叉基、金刚烷基叉基、环十二烷叉基等环烷叉基。作为被取代者，可以举出具有这些甲基取代基、乙基取代基者等。其中，优选环己叉基、环己叉基的甲基取代体(优选3,3,5-三甲基取代体)、环十二烷叉基。

对于作为聚碳酸酯树脂(b)的优选具体例，可以举出以下的i)～iv)的聚碳酸酯树脂。

i)具有2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷结构单元者，即，具有r¹为甲基、r²为氢原子、x为异丙叉基的结构单元者；

ii)具有2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)环十二烷结构单元者，即，具有r¹为甲基、r²为氢原子、x为环十二烷叉基的结构单元者。

iii)具有2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷结构单元者，即，具有r¹为甲基、r²为甲基、x为异丙叉基的结构单元者；

iv)具有2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷结构单元者，即，具有r¹为甲基、r²为氢原子、x为环己叉基的结构单元者；

其中，更优选上述i)、ii)或iii)，进而优选上述i)或ii)，特别优选上述i)的聚碳酸酯树脂。

这些聚碳酸酯树脂可以分别使用2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)环十二烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷作为二羟基化合物而制造。

聚碳酸酯树脂(b)可以使用1种，也可以以任意组合和任意比率组合使用2种以上。

聚碳酸酯树脂(b)可以具有除通式(1)所示的结构单元以外的碳酸酯结构单元，例如可以具有下述通式(2)所示的结构单元、或者源自后述的其他二羟基化合物的结构单元。此时的除通式(1)所示的结构单元以外的结构单元的共聚量通常低于50摩尔％，优选40摩尔％以下，更优选30摩尔％以下，进而优选20摩尔％以下，特别优选10摩尔％以下。

(式中，x与前述通式(1)中的x为相同含义。)

作为上述通式(2)所示的聚碳酸酯结构单元的优选具体例，为源自2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、即双酚a的碳酸酯结构单元。

聚碳酸酯树脂(b)为与聚碳酸酯树脂(a)不同的成分，因此，聚碳酸酯树脂(b)含有源自双酚a的碳酸酯结构单元作为共聚成分的情况下，该源自双酚a的成分优选低于50摩尔％、更优选30质量％以下，进而优选20质量％以下，其中，优选10质量％以下、特别优选5质量％以下。

除通式(2)所示的结构单元以外的其他二羟基化合物的例子可以举出双(4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环辛烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、4,4’-二羟基二苯甲酮、4,4’-二羟基苯醚等。

聚碳酸酯树脂(b)的粘均分子量(mv)优选19000～35000。通过粘均分子量处于该范围，容易得到成型性良好、机械强度大、耐擦伤性良好的成型品，如果低于19000，则树脂组合物的铅笔硬度变低，或耐冲击性降低，故不优选。另一方面，如果超过35000，则熔融粘度增大，注射成型容易变困难。聚碳酸酯树脂(b)的分子量的更优选的下限为19500、20000、22000、23000、24000，进而优选25000，特别优选26000，其上限更优选33000、进而优选32000。

制造聚碳酸酯树脂(b)的方法没有特别限定，如前述聚碳酸酯树脂的制造方法中所说明。

聚碳酸酯树脂(b)的含量如下：聚碳酸酯树脂(a)与聚碳酸酯树脂(b)的含有比率以(a)/(b)的质量比计为0～80/20～100。聚碳酸酯树脂(b)的质量比如果低于20，则铅笔硬度变低，或防指甲划痕性能变差，故不优选。聚碳酸酯树脂(b)的优选含量如下：以(a)/(b)的质量比计为1～80/20～99、更优选5～75/25～95、进而优选10～70/30～90。

聚碳酸酯树脂(a)、(b)可以以聚碳酸酯树脂单独(聚碳酸酯树脂单独不限定于仅1种聚碳酸酯树脂的方案，例如以包括包含单体组成、分子量彼此不同的多种聚碳酸酯树脂的方案的含义使用)使用。进而，例如可以以如下的以聚碳酸酯树脂为主体的共聚物的形式构成：出于进一步提高阻燃性、耐冲击性的目的、聚碳酸酯树脂与具有硅氧烷结构的低聚物或聚合物的共聚物；出于进而提高热氧化稳定性、阻燃性的目的、聚碳酸酯树脂与具有磷原子的单体、低聚物或聚合物的共聚物；出于提高热氧化稳定性的目的、聚碳酸酯树脂与具有二羟基蒽醌结构的单体、低聚物或聚合物的共聚物；为了改良光学的性质、聚碳酸酯树脂与聚苯乙烯等具有烯烃系结构的低聚物或聚合物的共聚物；出于提高耐化学药品性的目的、聚碳酸酯树脂与聚酯树脂低聚物或聚合物的共聚物；等。

另外，为了实现提高成型品的外观、提高流动性，聚碳酸酯树脂(a)、(b)可以含有聚碳酸酯低聚物。该聚碳酸酯低聚物的粘均分子量[mv]通常为1500以上、优选2000以上，另外，通常为9500以下，优选9000以下。进而，含有的聚碳酸酯低聚物优选设为各聚碳酸酯树脂(包含聚碳酸酯低聚物)整体的30质量％以下。

[不含源自丁二烯的构成单元的苯乙烯系树脂(c)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有：不含源自丁二烯的构成单元的苯乙烯系树脂(c)。通过含有不含源自丁二烯的构成单元的苯乙烯系树脂(c)，不仅容易体现由源自丁二烯的构成单元妨碍的显色性、特别是漆黑性，而且对于耐光性的提高、耐湿热性的提高也容易达成。苯乙烯系树脂(c)不是abs树脂等包含源自丁二烯的构成单元的树脂，而是使芳香族乙烯基单体单独聚合而得到的树脂、或使芳香族乙烯基单体、与根据需要的选自能共聚的其他乙烯基单体和橡胶质聚合物中的1种以上聚合而得到的树脂。

作为苯乙烯系树脂(c)中使用的芳香族乙烯基单体(c1)，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、甲氧基苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、三溴苯乙烯等苯乙烯衍生物，特别优选苯乙烯。它们可以单独使用1种，也可以混合2种以上而使用。

作为能跟这些芳香族乙烯基单体(c1)共聚的其他乙烯基单体，优选氰化乙烯基单体(c2)，例如可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈等。

另外，作为其他单体(c4)，可以举出丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等丙烯酸的芳基酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸十二烷酯等丙烯酸的烷基酯；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷酯等甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的甲基丙烯酸酯；马来酰亚胺、n-甲基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、衣康酸等α,β-不饱和羧酸和其酐。优选丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯。

这些其他单体(c4)可以单独使用1种，也可以混合2种以上而使用。

另外，作为能跟芳香族乙烯基单体(c1)共聚的橡胶质聚合物(c3)，玻璃化转变温度为10℃以下的橡胶是适当的。作为这样的橡胶质聚合物的具体例，可以举出具有丙烯酸类橡胶、乙烯·丙烯橡胶、硅橡胶、聚有机硅氧烷橡胶成分与聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶成分以无法分离的方式相互交织而成的结构的复合橡胶(ipn型橡胶)等，优选可以举出丙烯酸类橡胶等。

作为丙烯酸类橡胶，例如可以举出丙烯酸烷基酯橡胶，此处，烷基的碳数优选1～8。作为丙烯酸烷基酯的具体例，可以举出丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯等。丙烯酸烷基酯橡胶可以任意使用烯属不饱和单体。作为这样的化合物的具体例，可以举出二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等。

这些橡胶质聚合物(c3)可以单独使用1种，也可以混合2种以上而使用。

苯乙烯系树脂(c)优选由上述芳香族乙烯基单体成分(c1)50～100质量％、氰化乙烯基单体成分(c2)0～30质量％、橡胶质聚合物成分(c3)0～30质量％、其他单体成分(c4)0～30质量％形成，更优选由芳香族乙烯基单体成分(c1)45～80质量％、氰化乙烯基单体成分(c2)10～30质量％、橡胶质聚合物成分(c3)10～25质量％、其他单体成分(c4)0～40质量％形成，进而优选由芳香族乙烯基单体成分(c1)55～70质量％、氰化乙烯基单体成分(c2)15～25质量％、橡胶质聚合物成分(c3)15～20质量％、其他单体成分(c4)0～5质量％形成。

作为本发明中使用的苯乙烯系树脂(c)的具体例，例如可以优选举出：苯乙烯的均聚物；苯乙烯与(甲基)丙烯腈的共聚物；苯乙烯与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯与(甲基)丙烯腈与其他能共聚的单体的共聚物；以及，在橡胶的存在下使苯乙烯聚合而成的接枝共聚物；在橡胶的存在下使苯乙烯与(甲基)丙烯腈接枝聚合而成的接枝共聚物等。

进而，具体而言，可以举出聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(as树脂)、甲基丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物(ms树脂)、苯乙烯-马来酸酐共聚物(sma树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶共聚物(asa树脂)、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(aas树脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡胶-苯乙烯共聚物(aes树脂)和苯乙烯-ipn型橡胶共聚物等树脂、或它们的混合物。

其中，优选丙烯腈-苯乙烯共聚物(as树脂)、甲基丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物(ms树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶共聚物(asa树脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡胶-苯乙烯共聚物(aes树脂)，特别优选丙烯腈-苯乙烯共聚物(as树脂)、甲基丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物(ms树脂)。

这些苯乙烯系树脂(c)可以单独使用1种，也可以混合2种以上而使用。

不含源自丁二烯的构成单元的苯乙烯系树脂(c)的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)和(b)的总计100质量份为1～30质量份、优选3～25质量份、更优选5～20质量份。苯乙烯系树脂(c)的含量低于1质量份的情况下，流动性、耐光性容易降低，苯乙烯系树脂(c)的含量超过30质量份的情况下，耐冲击性降低，或表面硬度降低。

[接枝共聚物(d)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物还优选进而包含具有聚乙烯系链段和乙烯基系聚合物链段的接枝共聚物(d)。该接枝共聚物(d)优选的是，聚乙烯系链段成为接枝共聚物的主链、且聚合有乙烯基系单体的链段成为接枝共聚物的侧链。

聚乙烯系链段可以为乙烯的均聚物、或以乙烯为主成分且与能跟其共聚的除乙烯以外的其他α-烯烃的共聚物，均可。

作为除乙烯以外的其他α-烯烃，为碳原子数通常为3～20、优选3～12的α-烯烃，可以优选举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等。

聚乙烯系链段为共聚物时的α-烯烃单元的量通常为0～50质量％、优选0～30质量％、更优选0～20质量％、进而优选0～10质量％。

聚乙烯系链段的分子量以数均分子量(mn)计通常为10000～600000左右。此处，数均分子量是指，利用凝胶渗透色谱仪(gpc)以聚苯乙烯换算而求出的值。

作为聚乙烯系链段，例如可以为市售的高密度聚乙烯(hdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、直链状低密度聚乙烯(lldpe)、超低密度聚乙烯(vldpe)、或者通过高压自由基法得到的高压法低密度乙烯(hpld)等，均可，优选低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、高压法低密度聚乙烯，其中，更优选超低密度聚乙烯(vldpe)。

低密度聚乙烯的密度通常为0.91～0.94g/cm³、优选0.912～0.935g/cm³。直链状低密度聚乙烯的密度优选0.91～0.94g/cm³。超低密度聚乙烯为乙烯与α-烯烃的共聚物，通常密度为0.86～0.91g/cm³的范围。利用高压法的高压法低密度聚乙烯可以优选举出密度为0.91～0.94g/cm³者。

作为用于形成乙烯基系聚合物链段的乙烯基系单体，例如可以优选举出苯乙烯系单体、α,β-不饱和羧酸、α,β-不饱和羧酸酯、不饱和腈系单体等。

作为苯乙烯系单体，例如可以举出苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯苯乙烯等，特别优选苯乙烯。

作为α,β-不饱和羧酸，例如可以优选举出(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸等。

作为α,β-不饱和羧酸酯，例如可以优选举出丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯等。

作为不饱和腈系单体，可以优选举出丙烯腈。

这些乙烯基系单体中，在与聚碳酸酯树脂(a)的相容性高、耐擦伤性效果优异的方面，优选苯乙烯系单体，特别优选苯乙烯，优选苯乙烯单独、或者使苯乙烯、与(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等含oh基的(甲基)丙烯酸酯、或者丙烯腈共聚。

另外，接枝共聚物(d)的分子量以质均分子量(mw)计优选为5000～500000。此处，质均分子量是指，利用凝胶渗透色谱仪(gpc)以聚苯乙烯换算求出的值。

接枝共聚物(d)还优选进而含有聚有机硅氧烷。含有聚有机硅氧烷的情况下，可以以接枝共聚物(d)的主链或者侧链的形式具有，而且也可以以形成核/壳型等的多层结构那样的接枝共聚物的一部分的形式含有。

聚有机硅氧烷没有特别限定，例如聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷是代表性的，可以举出聚二甲基二苯基硅氧烷共聚物、聚二甲基苯基甲基硅氧烷共聚物、聚甲基苯基二苯基硅氧烷共聚物等。其中，含有二烷基硅氧烷单元作为构成单元、特别优选含有二甲基硅氧烷单元作为构成单元的聚合物。

另外，作为聚有机硅氧烷，优选包含含有乙烯基的硅氧烷作为构成成分。含有乙烯基的硅氧烷已经熟知，其含有乙烯基、且在其上借助硅氧烷键键合了有机硅氧烷。

聚乙烯系聚合物链段在接枝共聚物(d)中所占的比率优选50～95质量％、更优选60～90质量％、进而优选65～80质量％。乙烯基系聚合物链段的比率优选5～50质量％、更优选10～40质量％、进而优选20～35质量％。

另外，进而含有聚有机硅氧烷链段时的含量优选0.5～30质量％、更优选1～20质量％、进而优选2～10质量％。其中，含有聚有机硅氧烷链段时的含量为以聚乙烯系聚合物链段、乙烯基系聚合物链段和聚有机硅氧烷链段的总计100质量％作为基准的质量％。

接枝共聚物(d)优选的是，在100℃以下具有依据jisk7121通过差示扫描量热计(dsc)测定的吸热峰。通过吸热峰温度为100℃以下，从而配混在聚碳酸酯树脂中时的以指甲的抗划伤性、铅笔硬度试验中的低硬度下的轻微的划伤性变良好，实施了黑色的着色的情况下，漆黑性也提高，故优选。其理由推定是由于，通过吸热峰温度处于100℃以下，从而与聚碳酸酯树脂的亲和性低的聚乙烯系聚合物主链变得容易进入到聚碳酸酯树脂分子间，与聚碳酸酯树脂的亲和性提高，接枝共聚物(d)相对聚碳酸酯树脂层的分散变良好。

需要说明的是，接枝共聚物(d)的吸热峰可以有多个，有多个的情况下，也优选在100℃以下具有吸热峰。吸热峰温度优选90℃以下，更优选80℃以下，其下限通常为60℃以上。

需要说明的是，本发明中，接枝共聚物(d)的吸热峰的测定如下进行：依据jisk7121，使用seikoinstrumentsinc.制的差示型扫描量热计dsc7020，使接枝共聚物(d)的样品10mg以10℃/分钟从30℃升温至300℃进行观察，从而进行。接枝共聚物(d)的吸热峰有多个的情况下，测定最低温侧的吸热峰的温度。

为了制造接枝共聚物(d)，可以为各种公知的接枝共聚法中的任意方法，例如可以举出利用以下所示的方法的方法。

即，为如下方法：使前述聚乙烯系聚合物悬浮于水，向其中加入溶解有前述乙烯基系单体、自由基聚合性有机过氧化物(例如叔丁基过氧化碳酸甲基丙烯酰乙酯等)、聚合引发剂(例如3,5,5-三甲基过氧化己酰等)的混合溶液，接着，加热并共聚，制造接枝共聚物。

另外，接枝共聚物(d)已经有市售，也可以使用它们，例如由日油株式会社以“nofalloy(注册商标)ka系列”销售，例如可以利用“nofalloyka147”等。

接枝共聚物(d)的优选含量相对于聚碳酸酯树脂(a)和(b)的总计100质量份为1～10质量份、更优选1.5～9质量份、进而优选2～8质量份。低于1质量份的情况下，以指甲的抗划伤性、铅笔硬度试验中的低硬度下的轻微的划伤的改良效果容易变小，如果超过10质量份，则容易导致色调的恶化、机械强度和耐热性的降低。

[耐冲击改良剂(e)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选含有耐冲击改良剂(e)。作为耐冲击改良剂(e)，优选弹性体，作为弹性体，优选在橡胶成分上接枝共聚能跟其共聚的单体成分而成的接枝共聚物。其中，此处的接枝共聚物以与上述苯乙烯系树脂(c)不同的物质定义。

作为接枝共聚物的制造方法，可以为本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等任意制造方法，共聚的方式可以为一步接枝也可以为多步接枝。

橡胶成分的玻璃化转变温度通常为0℃以下，其中优选-20℃以下、进而优选-30℃以下。作为橡胶成分的具体例，可以举出：聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、丙烯酸丁酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物等聚丙烯酸烷基酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶等有机硅系橡胶、丁二烯-丙烯酸复合橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶形成的ipn(interpenetratingpolymernetwork)型复合橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-辛烯橡胶等乙烯-α-烯烃系橡胶、乙烯-丙烯酸橡胶、氟橡胶等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上而使用。其中，从机械特性、表面外观的方面出发，优选聚丁二烯橡胶、聚丙烯酸烷基酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶形成的ipn型复合橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶。

作为能跟橡胶成分接枝共聚的单体成分的具体例，可以举出芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物；马来酰亚胺、n-甲基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物；马来酸、邻苯二甲酸、衣康酸等α,β-不饱和羧酸化合物、它们的酐(例如马来酸酐等)等。这些单体成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从机械特性、表面外观的方面出发，优选芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物，更优选(甲基)丙烯酸酯化合物。作为(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等。

共聚有橡胶成分的接枝共聚物从耐冲击性、表面外观的方面出发，优选核/壳型接枝共聚物型。其中，特别优选如下形成的核/壳型接枝共聚物：将选自含聚丁二烯的橡胶、含聚丙烯酸丁酯的橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶形成的ipn型复合橡胶中的至少1种橡胶成分作为核层，在其周围共聚(甲基)丙烯酸酯而形成壳层。上述核/壳型接枝共聚物中，优选含有40质量％以上的橡胶成分，进而优选含有60质量％以上的橡胶成分。另外，优选含有10质量％以上的(甲基)丙烯酸。需要说明的是，此处，核/壳型未必是指核层与壳层能清楚区分者，为广义地包括在成为核的部分的周围接枝聚合橡胶成分而得到的化合物。

作为这些核/壳型接枝共聚物的优选具体例，可以举出丁二烯-丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸·丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸·丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸·有机硅ipn橡胶)共聚物等。这样的橡胶性聚合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

本发明的树脂组合物包含耐冲击改良剂(e)的情况下，耐冲击改良剂(e)的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)和(b)的总计100质量份优选为7～20质量份、更优选8～18质量份、进而优选10～15质量份。耐冲击改良剂(e)的含量低于7质量份的情况下，耐冲击性容易降低，耐冲击改良剂(e)的含量超过20质量份的情况下，有流动性降低的倾向。

耐冲击改良剂(e)可以仅包含1种，也可以包含2种以上。包含2种以上的情况下，优选总计量成为上述范围。

[稳定剂(f)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选含有稳定剂(f)。作为稳定剂(f)，可以举出抗氧化剂、热稳定剂。本发明中，也可以单独使用抗氧化剂或热稳定剂，但优选组合使用抗氧化剂和热稳定剂这两者。

(抗氧化剂)

作为能用于本发明的聚碳酸酯树脂组合物的抗氧化剂，可以举出受阻酚系抗氧化剂。作为其具体例，可以举出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、n,n’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚、4,6-双(辛基硫代甲基)-邻甲酚、乙烯双(氧乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮，2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等。

它们可以仅含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。

上述中，优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。

作为这些酚系抗氧化剂的市售品，可以举出basfjapanltd.制的“irganox(注册商标、以下相同)1010”和“irganox1076”、株式会社adeka制的“adekastab(注册商标、以下相同)ao-50”、“adekastabao-60”等。

抗氧化剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)、(b)和苯乙烯系树脂(c)的总计100质量份，通常为0.001～1质量份、优选0.01～0.5质量份。抗氧化剂的含量低于0.001质量份的情况下，作为抗氧化剂的效果不充分，超过1质量份的情况下，效果达到最大限度，不经济。

(热稳定剂)

作为能用于本发明的聚碳酸酯树脂组合物的热稳定剂，例如可以举出磷系化合物。作为磷系化合物，可以使用公知的任意物质。如果列举具体例，则可以举出磷酸、膦酸、亚磷酸、次膦酸、多聚磷酸等磷的含氧酸；酸性焦磷酸钠、酸性焦磷酸钾、酸性焦磷酸钙等酸性焦磷酸金属盐；磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、磷酸锌等第1族或第2b族金属的磷酸盐；有机磷酸酯化合物、有机亚磷酸酯化合物、有机亚膦酸酯化合物等，特别优选有机亚磷酸酯化合物。

作为有机亚磷酸酯化合物，可以举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(单壬基苯基)酯、亚磷酸三(单壬基/二壬基·苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸单辛基二苯酯、亚磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、亚磷酸二癸基单苯酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三硬脂酯、亚磷酸2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛酯、3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷等。

作为这样的有机亚磷酸酯化合物，具体而言，例如可以举出株式会社adeka制“adekastab(注册商标、以下相同)pep-36”、“adekastab1178”、“adekastab2112”、“adekastabhp-10”、城北化学工业株式会社制“jp-351”、“jp-360”、“jp-3cp”、basfjapanltd.制“irgafoss(注册商标)168”等。

需要说明的是，热稳定剂可以仅含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。

热稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)、(b)和苯乙烯系树脂(c)的总计100质量份，通常为0.001质量份以上、优选0.005质量份以上、更优选0.01质量份以上，另外，通常为1质量份以下，优选0.5质量份以下，更优选0.3质量份以下。热稳定剂的含量低于上述范围的下限值的情况下，有热稳定效果变得不充分的可能性，热稳定剂的含量超过前述范围的上限值的情况下，效果达到最大限度，变得不经济。

[脱模剂(g)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选含有脱模剂(g)。作为脱模剂，例如可以举出脂肪族羧酸、脂肪族羧酸与醇的酯、数均分子量200～15000的脂肪族烃化合物、聚硅氧烷系硅油等。

作为脂肪族羧酸，例如可以举出饱和或不饱和的脂肪族一元、二元或三元羧酸。此处，脂肪族羧酸还包含脂环式的羧酸。其中优选的脂肪族羧酸为碳数6～36的一元或二元羧酸，进而优选碳数6～36的脂肪族饱和一元羧酸。作为上述脂肪族羧酸的具体例，可以举出棕榈酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸、蜡酸、蜂花酸、四十烷酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。

作为脂肪族羧酸与醇的酯中的脂肪族羧酸，例如可以使用与前述脂肪族羧酸相同者。另一方面，作为醇，例如可以举出饱和或不饱和的一元或多元醇。这些醇可以具有氟原子、芳基等取代基。其中，优选碳数30以下的一元或多元的饱和醇，进而优选碳数30以下的脂肪族饱和一元醇或脂肪族饱和多元醇。需要说明的是，此处，脂肪族还包含脂环式化合物。

作为上述醇的具体例，可以举出辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、二十二烷醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。

需要说明的是，上述酯可以以杂质的形式含有脂肪族羧酸和/或醇。另外，上述酯可以为纯物质，也可以为多种化合物的混合物。进而，键合而构成一个酯的脂肪族羧酸和醇可以分别使用1种，也可以以任意的组合和比率组合使用2种以上。

作为脂肪族羧酸与醇的酯的具体例，可以举出蜜蜡(以棕榈酸蜂花醇酯为主成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、山萮酸二十二烷酯、山萮酸硬脂酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。

作为数均分子量200～15000的脂肪族烃，例如可以举出液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费-托蜡、碳数3～12的α-烯烃低聚物等。需要说明的是，此处，作为脂肪族烃，也包含脂环式烃。另外，这些烃可以进行部分氧化。另外，数均分子量优选5000以下。脂肪族烃可以为单一物质，可以为构成成分、分子量为各种情况的混合物，只要主成分为上述的范围内就可以使用。

其中，优选石蜡、聚乙烯蜡或聚乙烯蜡的部分氧化物，进而优选石蜡、聚乙烯蜡，特别优选聚乙烯蜡。

需要说明的是，脱模剂(g)可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。

脱模剂(g)的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)、(b)和苯乙烯系树脂(c)的总计100质量份，通常为0.001质量份以上、优选0.01质量份以上，另外，通常为2质量份以下、优选1质量份以下。脱模剂的含量低于上述范围的下限值的情况下，脱模性的效果有时不充分，脱模剂的含量超过上述范围的上限值的情况下，有产生耐水解性的降低、注射成型时的模具污染等的可能性。

[黑色颜料(h)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的显色性、特别是漆黑的体现性优异，因此，优选含有黑色颜料(h)。作为黑色颜料(h)，可以使用炭黑、石墨、铁黑、苯胺黑、菁黑、钛黑等，从漆黑性、耐光(气候)性的方面出发，优选炭黑，作为炭黑，可以举出优选乙炔黑、灯黑、热裂炭黑、炉黑、槽法炭黑、科琴黑等。

黑色颜料(h)的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)、(b)和苯乙烯系树脂(c)的总计100质量份，优选0.5～1.8质量份。如果低于0.5质量份，则漆黑性容易变得不充分，如果超过1.8质量份，则机械物性有时降低。黑色颜料(h)的含量更优选0.7～1.6质量份、进而优选0.9～1.4质量份。

[紫外线吸收剂]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以含有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，例如可以举出氧化铈、氧化锌等无机紫外线吸收剂；苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、水杨酸酯化合物、氰基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物、草酰替苯胺化合物、丙二酸酯化合物、受阻胺化合物等有机紫外线吸收剂等。其中，优选有机紫外线吸收剂，其中，更优选苯并三唑化合物。通过选择有机紫外线吸收剂，从而透明性、机械物性变良好。

作为苯并三唑化合物的具体例，例如可以举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基-苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)苯酚]等，其中，优选2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)苯酚]，特别优选2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑。

含有紫外线吸收剂时的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)、(b)和苯乙烯系树脂(c)的总计100质量份，优选0.05质量份以上、更优选0.1质量份以上，另外，其上限优选1质量份以下、更优选0.5质量份以下。紫外线吸收剂的含量低于前述范围的下限值的情况下，有耐气候性的改良效果变得不充分的可能性，紫外线吸收剂的含量超过前述范围的上限值的情况下，有产生模沉积等、引起模具污染的可能性。需要说明的是，紫外线吸收剂可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。

[其他成分]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物只要不明显破坏期望的各物性就可以根据需要含有上述以外的其他成分。如果列举其他成分的例子，则可以举出除上述树脂以外的树脂、除上述以外的各种树脂添加剂等。需要说明的是，其他成分可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。

需要说明的是，含有除上述以外的其他树脂时的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)、(b)和苯乙烯系树脂(c)的总计100质量份，优选设为20质量份以下，更优选设为10质量份以下，进而优选设为5质量份以下，特别优选设为3质量份以下。

作为树脂添加剂，例如可以举出阻燃剂、抗滴落剂、填充材料、染料颜料、抗静电剂、防雾剂、润滑剂、防粘连剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。需要说明的是，树脂添加剂可以含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。

[聚碳酸酯树脂组合物的制造方法]

对本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有限制，可以广泛采用公知的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，可以举出如下方法：将聚碳酸酯树脂(a)、(b)、苯乙烯系树脂(c)、以及根据需要配混的其他成分用例如滚动混合机、亨舍尔混合机等各种混合机预先混合后，在班伯里密炼机、辊、brabender、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等混合机中进行熔融混炼。

熔融混炼的温度没有特别限制，优选240～320℃的范围、特别优选240～300℃。

[成型品]

上述聚碳酸酯树脂组合物(粒料)可以以各种成型法成型而形成成型品。

作为成型品的形状，没有特别限制，可以根据成型品的用途、目的而适宜选择，例如可以举出板状、盘状、棒状、片状、薄膜状、圆筒状、环状、圆形状、椭圆形状、多边形形状、异形品、中空品、框状、箱状、面板状者等。

作为成型为成型品的方法，没有特别限制，可以采用以往公知的成型法，例如可以举出注射成型法、注射压缩成型法、挤出成型法、异形挤出法、传递成型法、中空成型法、气体辅助中空成型法、吹塑成型法、挤出吹塑成型、imc(膜内涂覆成型)成型法、旋转成型法、多层成型法、双色成型法、嵌入成型法、夹心成型法、发泡成型法、加压成型法等。

其中，成型优选通过注射成型法而进行，例如可以使用注射成型机、超高速注射成型机、注射压缩成型机等公知的注射成型机进行注射成型。注射成型时的注射成型机的机筒温度优选240～320℃、更优选250～300℃、进而优选260～280℃。另外，注射成型时的注射速度优选10～1000mm/秒、更优选10～500mm/秒。

[铅笔硬度]

由本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的成型体的铅笔硬度优选hb以上、更优选f以上、进一步优选h以上。铅笔硬度低于hb时，有容易划伤树脂成型体的表面的倾向。本发明中，hb以上的铅笔硬度可以通过以特定的比率配混聚碳酸酯树脂(a)、聚碳酸酯树脂(b)、以及苯乙烯系树脂(c)而达成。

需要说明的是，本发明中，铅笔硬度是依据iso15184，利用铅笔硬度试验机(株式会社东洋精机制作所制)，在750g载荷下测定的。

[刺穿冲击试验]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选的是，依据iso6603-2，在撞针直径为10mm、样品支承件直径为40mm、冲裁速度为4.4m/秒、碰撞能量为50.1j、样品厚度为3mm下实施的刺穿冲击试验中，破坏形态体现yd。破坏形态如图1所示那样，有yd、ys、yu和ny，破坏形态yd是指，通过深拉而引起的屈服，本发明的聚碳酸酯树脂组合物能达成破坏形态yd，如后述，面冲击强度低的比较例的情况下，冲击破坏的形态容易成为ys(由于稳定裂纹生长而引起的屈服)、或yu(由于不稳定裂纹生长而引起的屈服)、和ny(由于不稳定裂纹生长而引起的未屈服的破坏)。

刺穿冲击的特性可以通过调整聚碳酸酯树脂(a)、聚碳酸酯树脂(b)、以及苯乙烯系树脂(c)的配混比率、根据需要添加耐冲击改良剂(d)而达成。

[夏比冲击试验]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的依据室温(23℃)下的iso179-2测定的带切口的夏比冲击值优选20kj/m²以上、更优选23kj/m²以上、进而优选25kj/m²。

室温耐冲击性的值通过调整聚碳酸酯树脂(a)、聚碳酸酯树脂(b)以及苯乙烯系树脂(c)的配混比率、根据需要添加耐冲击改良剂(e)而达成。

[尼龙划伤]

为了对由本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的成型体的指甲所产生的划伤性确认，可以使用利用尼龙棒的划伤试验代用。

本发明中的尼龙划伤试验如下：依据iso15184，使用铅笔硬度试验机(株式会社东洋精机制作所制)，安装尼龙制的圆棒代替铅笔，边使载荷可变为50、100、300、500、750g，边划伤成型袋，求出载荷。

由本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的成型体的划伤性优选300g载荷以上、更优选500g载荷以上、特别优选750g载荷。

[漆黑性(l＊值)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的漆黑性优异，因此，在厚度3mm的成型品中，在d65/10°光源下测定的l＊值可以达成优选5.5以下、更优选5.2以下、进而优选5.1以下、特别优选5.0以下。l＊值越小，表示黑色性(漆黑性)越高。

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的成型品能用于广泛的领域，可以在电子电气设备、其部件、oa设备、信息终端设备、机械部件、家电制品、车辆部件、建筑构件、各种容器、休闲用品·杂货类、照明设备等各种用途中有用，特别是可以期待在电子电气设备、oa设备、信息终端设备的外壳构件、车辆内饰部件中的应用。

作为电子电气设备、oa设备、信息终端设备的外壳构件，可以举出个人计算机、游戏机、电视机等的显示器装置、打印机、复印机、扫描器、传真、电子笔记本、pda、相机、数码相机、移动电话、记录介质的驱动器、读取装置等的外壳构件。

作为车辆内饰部件，可以举出中央仪表板、仪表板、控制台盒、行李地板、门套、汽车导航等的显示器外壳等。

实施例

以下，示出实施例对本发明进一步具体地进行说明。但是，本发明不限定于以下的实施例，可以在不脱离本发明的主旨的范围内任意变更而实施。

以下的实施例和比较例中使用的各原料成分如以下表1所示。

[表1]

上述表1中，作为聚碳酸酯树脂(b)使用的聚碳酸酯树脂(b1)和(b2)通过以下制造例而制造。

＜制造例1：聚碳酸酯树脂(b1)的制造＞

在带搅拌机和馏出冷凝装置的sus制反应器(内容积10升)内放入2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷(以下，记作“bpc”)26.14摩尔(6.75kg)、和碳酸二苯酯26.79摩尔(5.74kg)，将反应器内用氮气置换后，在氮气气氛下、用30分钟升温至220℃。

接着，将反应器内的反应液搅拌，在熔融状态下的反应液中加入作为酯交换反应催化剂的碳酸铯(cs2co3)，使得相对于bpc1摩尔成为1.5×10^-6摩尔，在氮气气氛下、以220℃将反应液搅拌熟化30分钟。接着，在同一温度下将反应器内的压力用40分钟减压至100torr，进而，反应100分钟，使苯酚馏出。

接着，对于反应器内用60分钟将温度升高至284℃且减压至3torr，使相当于馏出理论量的基本总量的苯酚馏出。接着，在同一温度下将反应器内的压力保持为低于1torr，进而持续反应60分钟使缩聚反应结束。此时，搅拌机的搅拌转速为38转/分钟，反应即将结束前的反应液温度为289℃、搅拌动力为1.00kw。

接着，将保持熔融状态的反应液送入双螺杆挤出机，从双螺杆挤出机的第1供给口供给相对于碳酸铯为4倍摩尔量的对甲苯磺酸丁酯，与反应液混炼，之后，使反应液通过双螺杆挤出机的模头挤出为股线状，用切割机切割，得到碳酸酯树脂的粒料。

所得聚碳酸酯树脂(b1)的物性如以下所示。

铅笔硬度：2h

粘均分子量(mv)：26000

＜制造例2：聚碳酸酯树脂(b2)的制造＞

在带搅拌机和馏出冷凝装置的sus制反应器(内容积10升)内放入bpc26.14摩尔(6.75kg)、和碳酸二苯酯26.79摩尔(5.74kg)，将反应器内用氮气置换后，在氮气气氛下、用30分钟升温至220℃。

接着，将反应器内的反应液搅拌，在熔融状态下的反应液中加入作为酯交换反应催化剂的碳酸铯(cs2co3)，使其相对于bpc1摩尔成为1.5×10^-6摩尔，在氮气气氛下、以220℃将反应液搅拌熟化30分钟。接着，在同一温度下将反应器内的压力用40分钟减压至100torr，进而，反应100分钟，使苯酚馏出。

接着，对于反应器内用60分钟将温度升高至284℃且减压至3torr，使相当于馏出理论量的基本总量的苯酚馏出。接着，在同一温度下将反应器内的压力保持为低于1torr，进而持续反应60分钟使缩聚反应结束。此时，搅拌机的搅拌转速为38转/分钟，反应即将结束前的反应液温度为289℃、搅拌动力为0.60kw。

接着，将保持熔融状态的反应液送入双螺杆挤出机，从双螺杆挤出机的第1供给口供给相对于碳酸铯为4倍摩尔量的对甲苯磺酸丁酯，与反应液混炼，之后，使反应液通过双螺杆挤出机的模头挤出为股线状，用切割机切割，得到聚碳酸酯树脂的粒料。

所得聚碳酸酯树脂(b2)的物性如以下所示。

铅笔硬度：2h

粘均分子量(mv)：20000

(实施例1～17、比较例1～10)

将上述表1中记载的各成分以下述的表2～5所示的比率(以质量份表示。其中，稳定剂、脱模剂和黑色颜料的量以相对于聚碳酸酯树脂a、b和苯乙烯系树脂c的总计100质量份的量记载)进行配混，在滚动混合机中混合均匀后，使用双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制tex30α)，在机筒温度260℃、螺杆转速200rpm、排出量40kg/小时下，从挤出机上游部的料筒向挤出机进料，进行熔融混炼，得到聚碳酸酯树脂组合物的粒料。

[带切口的夏比冲击值(单位：kj/m²)]

使上述中得到的粒料以100℃干燥5小时后，用日精树脂工业株式会社制的nex80iii型注射成型机，在机筒温度260℃、模具温度80℃、成型循环50秒的条件下进行注射成型，制作iso多目的试验片(4mm厚)。

对于所得试验片，基于iso179-1标准，通过切削加工，切削成规定的形状，在室温(23℃)条件下，基于iso179-2标准，进行夏比冲击试验(带切口)，求出带切口的夏比冲击值(单位：kj/m²)。

[刺穿冲击试验]

使上述中得到的粒料以100℃干燥5小时后，用日精树脂工业株式会社制的nex80型注射成型机，在机筒温度260℃、模具温度80℃下，形成60mm×60mm×3mmt的平板。对于该平板，依据iso6603-2，利用ceast9350落锤式冲击试验机(instron公司制)，在试验温度23℃下，在撞针直径：10mm、样品支承件直径：40mm、冲裁速度：4.4m/秒、碰撞能量：50.1j的条件下，进行刺穿冲击试验，评价破坏形态。

破坏形态yd为由深拉而引起的屈服，破坏形态ys为由稳定裂纹生长而引起的屈服，破坏形态yu为由不稳定裂纹生长而引起的屈服，破坏形态ny为由不稳定裂纹生长而引起的不屈服的破坏。

[铅笔硬度]

用注射成型机(日精树脂工业株式会社制nex80iii)，在机筒温度260℃、模具温度80℃、成型循环50秒的条件下进行注射成型，制作iso多目的试验片(4mm厚)。对于该成型品，依据iso15184，用铅笔硬度试验机(東洋精机株式会社制)，求出在750g载荷下测定的铅笔硬度。

[尼龙划伤试验]

对于上述中得到的iso多目的试验片(4mm厚)，依据iso15184，用铅笔硬度试验机(株式会社东洋精机制作所制)，安装尼龙制的圆棒代替铅笔，边使载荷可变为50、100、300、500、750g，边测定划伤成型袋的载荷。

以下表中，○表示未划伤的情况，×表示划伤了的情况。

[漆黑性(l＊值)]

作为漆黑性的评价，利用刺穿冲击试验用中制成的前述3mm厚的平板，依据jisk7105，用日本电色工业株式会社制的se6000型分光色彩计，在d65/10°光源下，通过反射法，求出l＊。

将以上的评价结果示于以下的表2～5。

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

产业上的可利用性

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性优异，具有高的表面硬度，以指甲的抗划伤性优异，进而显色性(特别是漆黑性)优异，因此，特别可以适合用于电子电气设备、oa设备、信息终端设备的外壳构件、车辆内饰部件中的应用等部件，产业上的利用性非常高。