聚碳酸酯树脂组合物和成形体的制作方法

本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物和成形体。

背景技术：

芳香族聚碳酸酯树脂的透明性、机械性能、热性质和电性质等优异，活用其特性而用于导光板等导光部件、透镜、光纤等各种光学成形品。近年来，还研究了将聚碳酸酯树脂组合物用于车辆等的日间行车灯(daytimerunninglights或daytimerunninglamps；以下也称为“drl”)的构成导光部的导光部件。由于drl为厚壁结构，因而很多情况下在280℃以下的低温进行成形。

对于用于车辆用的drl的聚碳酸酯树脂组合物，要求成形后的初始的光学特性(色调)良好，并且即便长时间照射光，也不会发生色调变化，能够在高温和高温高湿环境下长期维持良好色调。

专利文献1中，作为目的在于得到具有与面向光学用途的丙烯酸系树脂相匹敌的透明性而且不会使作为芳香族聚碳酸酯树脂的特长的耐冲击性、耐热性下降的成形品的聚碳酸酯树脂组合物，公开了一种聚碳酸酯树脂组合物，其包含芳香族聚碳酸酯树脂和规定的其他热塑性树脂，其具有规定的光学特性。公开了在该树脂组合物中，以提高热稳定性、耐水解性为目的，还可以含有磷系抗氧化剂、含官能团的硅酮化合物和/或脂环式环氧化合物。

专利文献2中，作为赋予优异光学特性并且耐高温高湿性、耐热老化性、耐热性、耐冲击性等优异的适合用于制作车载用光半导体装置透镜等光学部件的聚碳酸酯系树脂组合物，公开了一种树脂组合物，其包含规定量的聚碳酸酯系树脂、特定的芳基膦和脂环式环氧化合物。

专利文献3中，作为目的在于得到在超过300℃的高温成形下的热稳定性优异、透光率和亮度良好且耐湿热试验后不发生变色、裂纹的成形品的聚碳酸酯树脂组合物，公开了一种在芳香族聚碳酸酯树脂中配合特定量的特定二亚磷酸酯化合物和脂环式环氧化合物而成的树脂组合物。

专利文献4中，公开了一种能够根据成形品的用途赋予优异特性的聚碳酸酯树脂组合物，其分别含有规定量的聚碳酸酯树脂、磷系抗氧化剂、脂肪酸酯，磷系抗氧化剂是具有特定结构的2种化合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-60609号公报

专利文献2：日本特开2005-112963号公报

专利文献3：日本专利第5938419号公报

专利文献4：日本专利第6030814号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

若将聚碳酸酯树脂组合物用于车辆用drl等的导光部件，在长时间照射光时，有可能产生由于热而产生烧焦从而色调下降的问题。

然而，对于专利文献1公开的树脂组合物，并未评价高温和高温高湿环境下的长期耐久性。另外，专利文献1公开的树脂组合物以丙烯酸系树脂作为必要成分。

对于包含专利文献2公开的树脂组合物的成形体，虽然进行了耐蒸气试验和高温老化性试验，但是期望具有更长期的耐热性的聚碳酸酯树脂组合物。

对于专利文献3、4公开的树脂组合物，虽然评价了在成形时使聚碳酸酯树脂组合物在高温条件下滞留后进行成形而成的成形体的yi值，但是对于成形后的成形体，并未评价在超过100℃的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变点附近的温度下的长期耐热性。

本发明想要解决的问题在于提供一种能够制造在280℃以下的低温成形后的初始色调良好且长期耐湿热性和长期耐热性也优异的成形体的聚碳酸酯树脂组合物。

用于解决问题的手段

本发明人等发现，利用将脂环式环氧化合物、规定的抗氧化剂和规定的磷化合物在芳香族聚碳酸酯树脂中分别配合特定量而成的树脂组合物，能够解决上述课题。

即，本发明涉及以下聚碳酸酯树脂组合物和成形体。

<1>一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有

芳香族聚碳酸酯树脂(a)、

脂环式环氧化合物(b)、

选自下述通式(1)所示的化合物(c1)和下述通式(2)所示的化合物(c2)中的一种以上的抗氧化剂(c)、

以及选自下述通式(3)所示的化合物(d1)和除所述(c2)成分以外的芳基膦(d2)中的一种以上的磷化合物(d)，

相对于所述(a)成分100质量份，所述(b)成分的含量为0.01质量份以上且0.]质量份以下，所述(c)成分的含量为0.01质量份以上且0.]质量份以下，以及所述(d)成分的含量为0.01质量份以上且0.05质量份以下。

[化1]

式(1)中，r^c11～r^c16为氢原子、或碳数为6以上且15以下的含芳环基团，r^c11～r^c16可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c11～r^c16不都是氢原子。

[化2]

式(2)中，r^c21～r^c25为氢原子、碳数为1以上且12以下的烷基、或碳数为6以上且14以下的芳基，r^c21～r^c25可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c21～r^c25不都是氢原子，r^c21～r^c25中的至少两个为碳数为1以上且12以下的烷基或碳数为6以上且14以下的芳基。

[化3]

式(3)中，r^d11～r^d16为氢原子或碳数为1以上且12以下的烷基，r^d11～r^d16可以相同也可以不同。需要说明的是，r^d11～r^d16不都是氢原子。

<2>根据上述<1>所述的聚碳酸酯树脂组合物，使用所述聚碳酸酯树脂组合物通过注射成形法在料筒温度280℃、模具温度80℃、周期时间50秒下制作的厚度5mm的成形体(1)在c光源、2度视野的条件下使用分光光度计测定的初始yi值yi1小于1.2。

<3>根据上述<2>所述的聚碳酸酯树脂组合物，将所述成形体(1)在85℃、湿度85％的环境下保存1000小时后的yi值设为yi2时的δyi、即yi2-yi1为1.0以下，并且将所述成形体(1)在140℃保存1000小时后的yi值设为yi3时的δyi、即yi3-y11为3.0以下。

<4>根据上述<1>～<3>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(b)成分为3，4-环氧环己基甲酸3’，4’-环氧环己基甲酯。

<5>根据上述<1>～<4>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(c1)成分为双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

<6>根据上述<1>～<5>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(c2)成分为亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯。

<7>根据上述<1>～<6>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(d1)成分为双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

<8>根据上述<1>～<7>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(d2)成分为三苯基膦。

<9>根据上述<1>～<8>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(c)成分为(c1)成分，所述(d)成分为(d1)成分。

<10>根据上述<9>所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(c1)成分为双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，所述(d1)成分为双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

<11>根据上述<1>～<10>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述(c)成分与所述(d)成分的含量比c/d以质量比计为0.2以上且10以下。

<12>根据上述<1>～<11>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，还含有脂肪酸酯(e)。

<13>根据上述<1>～<12>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，还含有紫外线吸收剂(f)。

<14>根据上述<1>～<13>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，还含有酚系抗氧化剂(g)。

<15>一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有

芳香族聚碳酸酯树脂(a)、

脂环式环氧化合物(b)、

选自下述通式(1)所示的化合物(c1)和下述通式(2)所示的化合物(c2)中的一种以上的抗氧化剂(c)、

选自下述通式(3)所示的化合物(d1)和除所述(c2)成分以外的芳基膦(d2)中的一种以上的磷化合物(d)、以及

酚系抗氧化剂(g)，

相对于所述(a)成分100质量份，所述(b)成分的含量为0.01质量份以上且0.1质量份以下，所述(c)成分的含量为0.005质量份以上且0.1质量份以下，以及所述(d)成分的含量为0.005质量份以上且0.05质量份以下。

[化4]

式(1)中，r^c11～r^c16为氢原子、或碳数为6以上且15以下的含芳环基团，r^c11～r^c16可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c11～r^c16不都是氢原子。

[化5]

式(2)中，r^c21～r^c25为氢原子、碳数为1以上且12以下的烷基、或碳数为6以上且14以下的芳基，r^c21～r^c25可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c21～r^c25不都是氢原子，r^c21～r^c25中的至少两个为碳数为1以上且12以下的烷基或碳数为6以上且14以下的芳基。

[化6]

式(3)中，r^d11～r^d16为氢原子或碳数为1以上且12以下的烷基，r^d11～r^d16可以相同也可以不同。需要说明的是，r^d11～r^d16不都是氢原子。

<16>一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有

芳香族聚碳酸酯树脂(a)、

脂环式环氧化合物(b)、

选自下述通式(1)所示的化合物(c1)和下述通式(2)所示的化合物(c2)中一种以上的抗氧化剂(c)、以及

选自下述通式(3)所示的化合物(d1)和除所述(c2)成分以外的芳基膦(d2)中的一种以上的磷化合物(d)，

[化7]

(式(1)中，r^c11～r^c16为氢原子、或碳数为6以上且15以下的含芳环基团，r^c11～r^c16可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c11～r^c16不都是氢原子。)

[化8]

(式(2)中，r^c21～r^c25为氢原子、碳数为1以上且12以下的烷基、或碳数为6以上且14以下的芳基，r^c21～r^c25可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c21～r^c25不都是氢原子，r^c21～r^c25中的至少两个为碳数为1以上且12以下的烷基或碳数为6以上且14以下的芳基。)

[化9]

(式(3)中，r^d11～r^d16为氢原子或碳数为1以上且12以下的烷基，r^d11～r^d16可以相同也可以不同。需要说明的是，r^d11～r^d16不都是氢原子。)

所述聚碳酸酯树脂组合物通过下述方法(1)求出的ft-ir测定中的峰强度之比为9.5以下。

所述方法(1)如下：

使用所述聚碳酸酯树脂组合物通过注射成形法在料筒温度280℃、模具温度80℃、周期时间50秒下制作50mm×90mm×厚度5mm的平板状试验片。在下述led照射条件下在100℃的恒温槽中对该试验片进行500小时的led照射。在led照射后，利用全反射法测定该试验片表面的led照射部的ft-ir。在以纵轴为吸光度、以横轴为波数的ft-ir测定图中，求出以波数1950cm^-1处的吸光度为基线时的波数1686cm^-1的峰强度相对于波数1776cm^-1的峰强度之比。

led照射条件如下：

led功率：10w

led照射强度：8501m

led照射距离：1mm。

<17>一种成形体，其包含上述<1>～<16>中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物。

<18>根据上述<17>所述的成形体，其为导光部件。

<19>根据上述<18>所述的成形体，其为车辆用导光部件。

发明的效果

包含本发明的聚碳酸酯树脂组合物的成形体的在280℃以下的低温成形后的初始色调良好，长期耐湿热性优异，在聚碳酸酯树脂的玻璃化转变点附近的温度下的长期耐热性也良好。该成形体适合作为车辆用导光部件、各种导光板。

附图说明

图1是用于说明通过方法(1)对聚碳酸酯树脂组合物求出的ft-ir测定中的峰强度之比的参考图。

具体实施方式

[聚碳酸酯树脂组合物(i)]

本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有芳香族聚碳酸酯树脂(a)、脂环式环氧化合物(b)、选自下述通式(1)所示的化合物(c1)和下述通式(2)所示的化合物(c2)中的1种以上的抗氧化剂(c)、以及选自下述通式(3)所示的化合物(d1)和除上述(c2)成分以外的芳基膦(d2)中的1种以上的磷化合物(d)，相对于上述(a)成分100质量份，上述(b)成分的含量为0.01质量份以上且0.1质量份以下，上述(c)成分的含量为0.01质量份以上且0.1质量份以下，以及上述(d)成分的含量为0.01质量份以上且0.05质量份以下。

[化10]

式(1)中，r^c11～r^c16为氢原子、或碳数6以上且15以下的含芳环基团，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c11～r^c16不都是氢原子。

[化11]

式(2)中，r^c21～r^c25为氢原子、碳数1以上且12以下的烷基、或碳数6以上且14以下的芳基，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c21～r^c25不都是氢原子，r^c21～r^c25之中的至少两个为碳数1以上且12以下的烷基或碳数6以上且14以下的芳基。

[化12]

式(3)中，r^d11～r^d16为氢原子或碳数1以上且12以下的烷基，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^d11～r^d16不都是氢原子。

本发明的聚碳酸酯树脂组合物由于具有上述构成，可以制造280℃以下的低温成形后的初始色调良好且长期耐湿热性优异、在聚碳酸酯树脂的玻璃化转变点附近的温度下的长期耐热性也良好的成形体。需要说明的是，在本说明书中，色调的评价中使用yi值。若为低yi值则意味着初始色调良好，光学特性优异。

该树脂组合物也可以进一步含有后述的脂肪酸酯(e)、紫外线吸收剂(f)。

但是，本发明的聚碳酸酯树脂组合物出于以下理由而优选不含有聚醚化合物。作为聚醚化合物，例如可以举出聚醚多元醇等在分子内具有聚氧亚烷基结构的化合物。

附属在汽车的前照灯或尾灯的外周等的被称为日间行车灯(daytimerunninglights或daytimerunninglamps)(drl)的昼光灯是厚壁的透镜结构的导光环。这样的厚壁结构的drl很多情况下在280℃以下的低温进行成形。其理由是因为，若厚壁结构的drl不采取充分的冷却时间，则产品面会发生收窄或收缩而出现变形，因此需要采取长的成形周期。若成形周期长而成形温度高，则在成形机内残留的时间增长，其结果熔融树脂发生烧焦，因此需要尽可能降低成形温度使得不要发生滞留烧焦。

drl除了厚壁结构的drl以外，还存在长条结构的drl。长条结构的drl也同样地在很多情况下在280℃以下的低温进行成形。长条结构的drl部件的情况下，模具变大，很多情况下不得不利用大型成形机进行成形。一般而言，大型成形机的料筒直径大，而且料筒的长度也长。长条结构的drl部件的成形所需的树脂量作为在大型成形机中的成形品而言较少，因而在成形机内滞留的时间变长，推进成形机内的热劣化。因此，需要尽可能降低成形温度而减少成形机内的热劣化的影响。

另外，对于drl那样的车载用的导光部件而言，进行例如在聚碳酸酯树脂的熔点附近的温度下进行1000小时左右的加热等在严苛环境下的耐热性试验。然而，例如如日本专利第4069364号公报、国际公开第2011/083635号、国际公开第2013/088796号所示的聚醚多元醇类在提高光学性能方面显示显著效果，另一方面，长期耐热性低。因此，在上述那样的严苛环境下的试验中，仅添加聚醚化合物难以抑制聚碳酸酯树脂组合物的光学性能的下降。

以下，对本发明的聚碳酸酯树脂组合物中使用的各成分进行说明。

<芳香族聚碳酸酯树脂(a)>

本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有的芳香族聚碳酸酯树脂(a)(以下也称为“(a)成分”)没有特别限制，可以使用利用公知方法制造的芳香族聚碳酸酯树脂。

例如，可以使用使二元酚与碳酸酯前体通过溶液法(界面缩聚法)或熔融法(酯交换法)发生反应而制造的芳香族聚碳酸酯树脂、即通过在封端剂的存在下使二元酚与碳酰氯发生反应的界面缩聚法制造的芳香族聚碳酸酯树脂、或在封端剂的存在下使二元酚与碳酸二苯酯等通过酯交换法等发生反应而制造的芳香族聚碳酸酯树脂作为芳香族聚碳酸酯树脂(a)。

作为二元酚，可以列举各种各样的二元酚，尤其可列举：2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚a]、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷等双(羟苯基)链烷烃系化合物；4，4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)环烷烃、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜和双(4-羟基苯基)酮等。此外，还可以列举对苯二酚、间苯二酚和邻苯二酚等。这些可以使用单独1种，也可以组合使用2种以上。

它们当中，优选为选自2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚a]、双(4-羟基苯基)甲烷和1，1-双(4-羟基苯基)乙烷中的1种以上的双(羟苯基)链烷烃系化合物，特别优选双酚a。

作为碳酸酯前体，为羰基卤、羰基酯或卤代甲酸酯等，具体而言，为碳酰氯、二元酚的二卤代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯等。

需要说明的是，芳香族聚碳酸酯树脂(a)可以具有支链结构。作为为了导入支链结构而使用的支化剂，有1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、α，α’，α”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、间苯三酚、偏苯三酸和1，3-双(邻甲酚)等。

作为封端剂，可以使用一元羧酸和其衍生物、一元酚。例如可以举出：对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对全氟壬基苯酚、对(全氟壬基苯基)苯酚、对(全氟己基苯基)苯酚、对全氟叔丁基苯酚、1-(对羟基苄基)全氟癸烷、对[2-(1h，1h-全氟三十二烷氧基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙基]苯酚、3，5-双(全氟己氧基羰基)苯酚、对羟基苯甲酸全氟十二烷基酯、对(1h，1h-全氟辛氧基)苯酚、2h，2h，9h-全氟壬酸、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇等。

作为芳香族聚碳酸酯树脂(a)，优选为主链具有下述通式(i)所示的重复单元的聚碳酸酯树脂。

[化13]

(式中，r^a1和r^a2为碳数1以上且6以下的烷基或烷氧基，r^a1与r^a2可以相同也可以不同。x表示单键、碳数1以上且8以下的烷撑基、碳数2以上8以下的烷叉基、碳数5以上且15以下的环烷撑基、碳数5以上且15以下的环烷叉基、-s-、-so-、-so2-、-o-或-co-，a和b各自独立地表示0以上且4以下的整数。在a为2以上时r^a1可以相同也可以不同，在b为2以上时r^a2可以相同也可以不同。)

作为r^a1和r^a2所示的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基(“各种”是表示包括直链状和所有支链状的基团，下同)、各种戊基、各种己基。作为r^a1和r^a2所示的烷氧基，可以举出烷基部位为上述烷基的情况。

r^a1和r^a2均优选为碳数1以上且4以下的烷基或碳数1以上且4以下的烷氧基。

作为x所示的烷撑基，例如可以举出亚甲基、乙撑基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基等，优选为碳数1以上且5以下的烷撑基。作为x所示的烷叉基，可以举出亚乙基、异丙叉基等。作为x所示的环烷撑基，可以举出环戊烷二基、环己烷二基、环辛烷二基等，优选为碳数5以上且10以下的环烷撑基。作为x所示的环烷叉基，例如可以举出：环己叉基、3，5，5-三甲基环己叉基、2-金刚烷叉基等，优选为碳数5以上且10以下的环烷叉基，更优选为碳数5以上且8以下的环烷叉基。

a和b各自独立地表示0以上且4以下的整数，优选为0以上且2以下，更优选为0或1。

在本发明中，从所得成形体的透明性、机械性能、热特性等观点出发，芳香族聚碳酸酯树脂(a)优选包含具有双酚a结构的聚碳酸酯树脂。作为具有双酚a结构的聚碳酸酯树脂，具体而言，可以举出上述通式(i)中x为异丙叉基的聚碳酸酯树脂。芳香族聚碳酸酯树脂(a)中的具有双酚a结构的聚碳酸酯树脂的含量优选为50质量％以上且100质量％以下，更优选为75质量％以上且100质量％以下，进一步优选为85质量％以上且100质量％以下。

在本发明中，从流动性的观点出发，(a)成分的粘均分子量(mv)优选为10000以上30000以下、更优选为11000以上且25000以下。尤其在本发明的聚碳酸酯树脂组合物用于车辆的drl用导光部件时，芳香族聚碳酸酯树脂(a)的mv优选为13000以上且23000以下，更优选为14000以上且22000以下。

在本说明书中，粘均分子量(mv)是指，使用乌式型粘度计测定20℃的二氯甲烷溶液的粘度，由此求出特性粘度[η]并利用下式算出的值。

[η]＝1.23×10^-5mv^0.83

从得到本发明的效果的观点出发，本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的(a)成分的含量优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为85质量％以上、更进一步优选为95质量％以上、更进一步优选为98质量％以上。另外，上限优选为99.9质量％以下。

<脂环式环氧化合物(b)>

为了使所得成形体的长期耐湿热性和长期耐热性共同提高，本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有脂环式环氧化合物(b)(以下也称为“(b)成分”)。通过含有脂环式环氧化合物(b)，由本发明的聚碳酸酯树脂组合物得到的成形体即便在高温高湿条件下和高温条件下进行长时间耐久试验，黄变也少，能够维持良好色调。此外，可以得到在例如车辆用的drl用途中长时间照射led等的光也不易发生劣化，耐led照射性优异的成形体。

脂环式环氧化合物是指，具有脂环式环氧基、即在脂肪族环内的乙烯键上加成1原子氧而成的环氧基的环状脂肪族化合物，具体而言，优选使用下述式(b-1)～(b-10)所示的化合物。

[化14]

(式中，r为h或ch3。)

[化15]

(式中，r为h或ch3。)

[化16]

(式中，a+b＝1或2。)

[化17]

(式中，a+b+c+d＝1以上且3以下。)

[化18]

(式中，a+b+c＝n(整数)，r为烃基。)

[化19]

(式中，n为整数。)

[化20]

(式中，r为烃基。)

[化21]

(式中，n为整数，r为烃基。)

上述脂环式环氧化合物当中，从与芳香族聚碳酸酯树脂(a)的相容性优异、不损害透明性的观点考虑，优选为选自式(b-1)、式(b-7)和式(b-10)所示的化合物中的1种以上，更优选为选自式(b-1)和式(b-10)所示的化合物中的1种以上，进一步优选为式(b-1)所示的化合物。例如，式(b-1)所示的化合物能够作为3，4-环氧环己基甲酸3’，4’-环氧环己基甲酯(株式会社daicel制“celloxide2021p”)而获得。另外，作为式(b-10)所示的化合物，能够作为2，2-双(羟甲基)-1-丁醇的1，2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物(株式会社daicel制“ehpe3150”)而获得。

另外，作为celloxide2021p与ehpe3150的混合物，也可以优选使用由株式会社daicel销售的“ehpe3150ce”。

聚碳酸酯树脂组合物中的(b)成分的含量相对于(a)成分100质量份为0.01质量份以上且0.1质量份以下，优选为0.02质量份以上且0.1质量份以下，更优选为0.02质量份以上且0.05质量份以下。聚碳酸酯树脂组合物中的(b)成分的含量相对于(a)成分100质量份若小于0.01质量份，则长期耐湿热性和长期耐热性的提高效果不充分，若量超过0.1质量份，则长期耐湿热性和长期耐热性的提高效果达到饱和。

<抗氧化剂(c)>

本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有选自下述通式(1)所示的化合物(c1)(以下也称为“化合物(c1)”或“(c1)成分”)和下述通式(2)所示的化合物(c2)(以下也称为“化合物(c2)”或“(c2)成分”)中的1种以上的抗氧化剂(c)(以下也称为“(c)成分”)。

[化22]

式(1)中，r^c11～r^c16为氢原子、或碳数6以上且15以下的含芳环基团，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c11～r^c16不都是氢原子。

[化23]

式(2)中，r^c21～r^c25为氢原子、碳数1以上且12以下的烷基、或碳数6以上且14以下的芳基，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c21～r^c25不都是氢原子，r^c21～r^c25之中的至少两个为碳数1以上且12以下的烷基或碳数6以上且14以下的芳基。

通过含有上述规定的(c)成分，由本发明的聚碳酸酯树脂组合物得到的成形体尤其长期耐湿热性和长期耐热性变得良好。另外，通过一同含有上述(b)成分、(c)成分和后述的规定的磷化合物(d)，由本发明的聚碳酸酯树脂组合物得到的成形体的低温成形后的初始色调、长期耐湿热性和在聚碳酸酯树脂的玻璃化转变点附近的温度下的长期耐热性均良好。不含有(b)、(c)、(d)成分中任一种成分的聚碳酸酯树脂组合物不能得到低温成形后的初始色调、长期耐湿热性和长期耐热性均良好的成形体。

(化合物(c1))

化合物(c1)为下述通式(1)所示的化合物。

[化24]

式(1)中，r^c11～r^c16为氢原子、或碳数6以上且15以下的含芳环基团，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c11～r^c16不都是氢原子。含芳环基团的碳数优选为6以上且13以下、更优选为6以上且10以下。作为芳环，可以举出苯环、萘环、菲环、蒽环等，优选苯环。

作为碳数6～15的含芳环基团，例如可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基、苄基、苯乙基、苯丙基、枯基等。这些基团也可以进一步具有羟基、氨基等取代基。

其中，碳数6以上且15以下的含芳环基团优选为下述通式(1a)所示的基团。

[化25]

式(1a)中，r^c17、r^c18为烷基或烯基，可以相同也可以不同。或者，r^c17与r^c18可以相互键合而形成环。r^c17、r^c18优选为碳数1以上且5以下的烷基或碳数2以上且5以下的烯基，更优选为碳数1以上且3以下的烷基，进一步优选为甲基。

式(1a)中，r^c19为氢原子或烷基，优选为氢原子或碳数1以上且5以下的烷基，更优选为氢原子或碳数1以上且3以下的烷基，进一步优选为氢原子。m为0以上且5以下的整数。m为2以上时，多个r^c19可以相同也可以不同。

式(1a)中，z表示单键或碳原子。z为单键时，r^c17、r^c18从通式(1a)中排除。

化合物(c1)具有2个以上通式(1a)所示的基团时，多个该基团相互可以相同也可以不同。

从得到本发明的效果的观点出发，对于化合物(c1)而言，在式(1)中，优选的是r^c11和r^c14为氢原子、r^c12～r^c13、r^c15～r^c16为碳数6以上且15以下的含芳环基团，更优选为r^c11和r^c14为氢原子、r^c12～r^c13、r^c15～r^c16为上述通式(1a)所示的基团。

即，本发明中使用的(c1)成分优选为下述通式(c1-1)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物。

[化26]

式中，r^c17a～r^c17d、r^c18a～r^c18d为烷基或烯基，可以相同也可以不同。或者，r^c17a与r^c18a、r^c17b与r^c18b、r^c17c与r^c18c、r^c17d与r^c18d可以相互键合而形成环。

r^c19a～r^c19d为氢原子或烷基，可以相同也可以不同。

m1～m4为0以上且5以下的整数，可以相同也可以不同。m1～m4为2以上时，多个r^c19a、r^c19b、r^c19c、r^c19d可以相同也可以不同。

z¹～z⁴表示单键或碳原子，可以相同也可以不同。z¹～z⁴表示单键时，r^c17a～r^c17d、r^c18a～r^c18d从通式(c1-1)排除。

通式(c1-1)中，r^c17a～r^c17d、r^c18a～r^c18d优选为碳数1以上且5以下的烷基或碳数2以上且5以下的烯基，更优选为碳数1以上且3以下的烷基，进一步优选为甲基。更进一步优选r^c17a～r^c17d和r^c18a～r^c18d均为甲基。

r^c19a～r^c19d优选为氢原子或碳数1以上且5以下的烷基，更优选为氢原子或碳数1以上且3以下的烷基，进一步优选为氢原子，更进一步优选r^c19a～r^c19d均为氢原子。

m1～m4优选为0以上且3以下，更优选为0以上且1以下，进一步优选为0。z¹～z⁴优选为碳原子。

上述通式(c1-1)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物当中，从能够对聚碳酸酯树脂组合物赋予长期耐湿热性和长期耐热性并且容易获得的方面出发，下述式(c1-2)所示的双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯是尤其适宜的。该化合物能够作为销售品获得，例如可以使用doverchemical公司制的“doverphoss-9228pc”。

[化27]

(化合物(c2))

化合物(c2)为下述通式(2)所示的化合物。

[化28]

式(2)中，r^c21～r^c25为氢原子、碳数1以上且12以下的烷基、或碳数6以上且14以下的芳基，可以相同也可以不同。需要说明的是，从作为抗氧化剂的效果的方面出发，r^c21～r^c25不都是氢原子，r^c21～r^c25之中的至少两个为碳数1以上且12以下的烷基或碳数6以上且14以下的芳基。优选为r^c21～r^c25之中任两个为碳数1以上且12以下的烷基或碳数6以上且14以下的芳基且其余为氢原子的化合物，在r^c21～r^c25之中任两个为碳数1以上且12以下的烷基或碳数6以上且14以下的芳基且其余为氢原子的化合物之中，更优选的是r^c21或r^c25中的至少一方为碳数1～12的烷基或碳数6以上且14以下的芳基的化合物。

作为碳数1以上且12以下的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种辛基、各种癸基、各种十二烷基等。其中，从赋予长期耐湿热性和长期耐热性的观点出发，优选为选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基和各种辛基中的1种以上，更优选为选自甲基、乙基、异丙基和叔丁基中的1种以上，进一步优选为叔丁基。

作为碳数6以上且14以下的芳基，例如可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基等。

其中，从不易发生热分解、长期耐湿热性和长期耐热性的提高效果优异的观点出发，r^c21～r^c25更优选为氢原子或碳数1以上且12以下的烷基，进一步优选为氢原子、甲基、乙基、异丙基或叔丁基，更进一步优选为氢原子或叔丁基。

尤其优选的化合物(c2)是上述通式(2)中r^c21和r^c23为叔丁基、r^c22、r^c24和r^c25为氢原子的化合物(亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯)。

(c)成分可以使用单独1种，或可以组合使用2种以上。例如也可以并用化合物(c1)和化合物(c2)。

作为本发明中使用的抗氧化剂(c)，优选为选自双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的1种以上。另外，在化合物(c1)和(c2)之间，优选为化合物(c1)，更优选为上述通式(c1-1)所示的季戊四醇二亚磷酸酯化合物，进一步优选为上述式(c1-2)所示的双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

聚碳酸酯树脂组合物中的(c)成分的含量相对于上述(a)成分100质量份为0.01质量份以上且0.1质量份以下，优选为0.02质量份以上且0.1质量份以下、更优选为0.02质量份以上且0.06质量份以下、进一步优选为0.02质量份以上且0.05质量份以下。(c)成分的含量相对于上述(a)成分100质量份若小于0.01质量份，则长期耐湿热性和长期耐热性的提高效果不充分。另外，若大于0.1质量份，则初始的yi值有上升的趋势。

<磷化合物(d)>

本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有选自下述通式(3)所示的化合物(d1)(以下也称为“化合物(d1)”或“(d1)成分”)和除上述(c2)成分以外的芳基膦(d2)(以下也称为“化合物(d2)”或“(d2)成分”)中的1种以上的磷化合物(d)。

[化29]

式(3)中，r^d11～r^d16为氢原子或碳数1以上且12以下的烷基，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^d11～r^d16不都是氢原子。

通过含有上述规定的(d)成分，由本发明的聚碳酸酯树脂组合物得到的成形体的初始色调变得良好。尤其通过组合使用上述(c)成分和(d)成分，在由本发明的聚碳酸酯树脂组合物得到的成形体中，对于初始色调、长期耐湿热性和长期耐热性的效果得到相互补充，可以得到满足这些全部特性的成形体。

(化合物(d1))

化合物(d1)为下述通式(3)所示的化合物。

[化30]

式(3)中，r^d11～r^d16为氢原子或碳数1以上且12以下的烷基，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^d11～r^d16不都是氢原子。

作为碳数1以上且12以下的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种己基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基。

从得到本发明的效果的观点出发，式(3)中，优选r^d11～r^d16均为碳数1以上且12以下的烷基。r^d11～r^d16更优选为选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基和各种辛基中的1种以上，进一步优选为选自甲基、乙基、异丙基和叔丁基中的1种以上。

其中，作为化合物(d1)，更优选的是r^d11、r^d13、r^d14和r^d16为叔丁基、r^d北和r^d15为甲基的化合物。即，本发明中使用的(d1)成分优选为双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

(化合物(d2))

化合物(d2)为除上述(c2)成分以外的芳基膦。作为该芳基膦，只要是具有1个以上芳基的膦化合物即可，例如可以举出下述通式(4)所示的化合物。

p-(r^d21)3(4)

式(4)中，r^d21为可以具有取代基的烃基，至少1个为碳数6以上且18以下的芳基。多个r^d21可以相同也可以不同。

作为上述通式(4)所示的化合物，例如可以举出：三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八烷基膦、三(对甲苯基)膦、三(对壬基苯基)膦、三(萘基)膦、二苯基(羟甲基)膦、二苯基(乙酰氧甲基)膦、二苯基(β-乙基羧基乙基)膦、三(对氯苯基)膦、三(对氟苯基)膦、二苯基苄基膦、二苯基-β-氰基乙基膦、二苯基(对羟基苯基)膦、二苯基-1，4-二羟基苯基-2-膦、苯基萘基苄基膦等。这些化合物可以使用单独1种，或者可以组合使用2种以上。

其中，从得到本发明的效果的观点、耐热性的观点出发，作为(d2)成分，优选为通式(4)中的r^d21均为芳基的化合物，更优选三苯基膦。

(d)成分可以使用单独1种，或可以组合使用2种以上。作为(d)成分，可以并用化合物(d1)和化合物(d2)。

作为本发明中使用的磷化合物(d)，优选为选自双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和三苯基膦中的1种以上。另外，在化合物(d1)与(d2)之间，更优选化合物(d1)，在化合物(d1)当中，进一步优选为双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

聚碳酸酯树脂组合物中的(d)成分的含量相对于上述(a)成分100质量份为0.01质量份以上且0.05质量份以下，优选为0.01质量份以上且0.04质量份以下，更优选为0.01质量份以上且0.03质量份以下。(c)成分的含量相对于上述(a)成分100质量份若小于0.01质量份，则(d)成分的添加效果不充分。另外，若大于0.05质量份，则长期耐湿热性和长期耐热性有下降的趋势。

在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，从得到低温成形后的初始色调、长期耐湿热性和长期耐热性均良好的成形体的观点出发，优选的是上述(c)成分为(c1)成分、上述(d)成分为(d1)成分，更优选的是(c1)成分为双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、(d1)成分为双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。

此外，本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，上述(c)成分和上述(d)成分的合计含量相对于上述(a)成分100质量份优选为0.05质量份以下，更优选为0.04质量份以下，进一步优选为0.035质量份以下，更进一步优选为0.03质量份以下。若上述(c)成分和上述(d)成分的合计含量为0.05质量份以下，则尤其可以得到即便长时间照射led等的光也不易发生劣化，耐led照射性优异的成形体。另外，如果上述(c)成分和上述(d)成分的合计含量进而为0.02质量份以上，则能够兼顾在低温成形后的初始色调、长期耐湿热性和长期耐热性方面的优异性能和耐led照射性，因此该聚碳酸酯树脂组合物和成形体在例如车辆用的drl用途中尤其有用。

另外，从得到低温成形后的初始色调、长期耐湿热性和长期耐热性均良好的成形体的观点出发，聚碳酸酯树脂组合物中的(c)成分和(d)成分的含量比[(c)/(d)]以质量比计优选为0.2以上且10以下，更优选为0.4以上且9.0以下，进一步优选为0.5以上且5.0以下，更进一步优选为0.8以上且4.0以下，更进一步优选为0.8以上且2.5以下。

<脂肪酸酯(e)>

本发明的聚碳酸酯树脂组合物也可以进一步含有脂肪酸酯(e)(以下也称为“(e)成分”)。脂肪酸酯(e)是脂肪族羧酸与醇的缩合物。

作为上述脂肪族羧酸，可以举出饱和或不饱和的、脂肪族单羧酸、脂肪族二羧酸、脂肪族三羧酸、脂肪族四羧酸等，优选为选自脂肪族单羧酸和脂肪族二羧酸中的1种以上，更优选为脂肪族单羧酸。脂肪族羧酸可以为链状脂肪族羧酸、环状脂肪族羧酸中的任一种，优选为链状脂肪族羧酸。脂肪族羧酸的碳数优选为6以上40以下，更优选为8以上32以下，进一步优选为12以上24以下。

作为饱和脂肪族羧酸，可以举出：癸酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸和木蜡酸等饱和脂肪族单羧酸；己二酸、壬二酸和癸二酸等饱和脂肪族二羧酸；等等。作为不饱和脂肪族羧酸，可以举出：十一碳烯酸、油酸、反油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、蓖麻油酸、γ-亚麻酸、花生四烯酸、α-亚麻酸、顺6，9，12，15-十八碳四烯酸、二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸等。

上述当中，作为脂肪族羧酸，优选为选自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和山嵛酸中的1种以上，更优选为选自棕榈酸、硬脂酸和山嵛酸中的1种以上，进一步优选为硬脂酸。

作为上述醇，优选为脂肪族醇，更优选为饱和脂肪族醇。饱和脂肪族醇可以为饱和链状脂肪族醇、饱和环状脂肪族醇中的任一种，优选为饱和链状脂肪族醇。这些醇可以为一元醇和多元醇中的任一种。另外，该醇可以具有氟原子、氯原子、溴原子、芳基等取代基。

醇的碳数优选为1以上且30以下，更优选为2以上且24以下。

作为醇的具体例，可以举出辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、硬脂醇、山嵛醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2，2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。

作为脂肪酸酯(e)，例如可以举出：山嵛酸二十二烷基酯、辛基十二醇山嵛酸酯、硬脂酸硬脂酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。这些可以单独使用或者组合使用2种以上。

它们当中，作为脂肪酸酯(e)，优选为硬脂酸酯，更优选为甘油单硬脂酸酯。

使用(e)成分时，聚碳酸酯树脂组合物中的(e)成分的含量相对于上述(a)成分100质量份优选为0.01质量份以上且0.2质量份以下，更优选为0.02质量份以上且0.1质量份以下。(e)成分的含量相对于(a)成分100质量份如果为0.01质量份以上，则脱模性能提高效果良好，如果为0.2质量份以下则长期耐热性良好。

<紫外线吸收剂(f)>

为了提高耐候性，本发明的聚碳酸酯树脂组合物也可以进一步含有紫外线吸收剂(f)(以下也称为“(f)成分”)。

作为紫外线吸收剂，可以举出苯并噁嗪酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、丙二酸酯系化合物、草酰替苯胺系化合物、三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物等。这些也可以单独使用1种或组合使用2种以上。

作为苯并噁嗪酮系化合物，可列举下述通式(5)所示的化合物。

[化31]

式(5)中，r^f1在分子中表示从1个或2个芳香族化合物除去p个氢原子而成的残基。r^f2表示氢原子、卤基原子、硝基、碳数1以上且8以下的烷基、碳数1以上且8以下的烷氧基或碳数2以上且8以下的烯氧基。p为2或3，q表示1以上且4以下的整数。

通式(5)中，作为r^f1，可以举出亚苯基、亚联苯基、亚萘基，优选为亚苯基。

在r^f2中，作为碳数1以上且8以下的烷基，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基等烷基。作为碳数1以上且8以下的烷氧基，可以列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基。作为碳数2以上且8以下的烯氧基，可以列举烯丙氧基、2-丙烯基氧基、2-丁烯基氧基、2-甲基-3-丙烯基氧基等。

上述通式(5)所示的化合物当中，优选为下述式所示的2，2’-(1，4-亚苯基)双[4h-3，1-苯并噁嗪-4-酮]。

[化32]

作为苯并三唑系化合物，可以举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二枯基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)苯酚]等。

作为水杨酸酯系化合物，可以举出水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。作为丙二酸酯系化合物，可以举出苄叉基双丙二酸二乙酯、4-甲氧基苯基-亚甲基-二甲基酯等。作为草酰替苯胺系化合物，可以举出具有碳数1以上且12以下的烃基的草酰替苯胺化合物等。

上述化合物可以单独使用或组合使用2种以上。

上述当中，作为紫外线吸收剂(f)，优选为苯并噁嗪酮系化合物，更优选为上述式所示的2，2’-(1，4-亚苯基)双[4h-3，1-苯并噁嗪-4-酮]。

在使用(f)成分时，从提高耐候性和经济性的观点出发，聚碳酸酯树脂组合物中的(f)成分的含量相对于上述(a)成分100质量份优选为0.01质量份以上且0.3质量份以下，更优选为0.05质量份以上且0.1质量份以下。

<酚系抗氧化剂(g)>

本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选进一步含有酚系抗氧化剂(g)(以下也称为“(g)成分”)。通过含有(g)成分，低温成形后的初始色调、长期耐湿热性和长期耐热性均良好，而且可得到即便长时间照射led等的光也不易劣化，耐led照射性优异的成形体。因此，该聚碳酸酯树脂组合物和成形体例如在各种环境(气温·湿度等)下使用，在长时间进行led照射的车辆用的drl用途中尤其有用。

通过含有酚系抗氧化剂(g)而得到优异的耐led照射性的理由尚不确定，考虑如下。

认为通过在高温环境下对包含聚碳酸酯树脂的成形体照射高强度的led光，会进行聚碳酸酯树脂以往的使用用途所无法比拟的急剧氧化、光分解和光弗里斯重排反应。认为在急剧氧化、光分解反应中产生自由基，由于该自由基而使分解反应推进，从而发生聚碳酸酯树脂的分子量下降等，另外，光弗里斯重排时也经由自由基而推进重排反应。如此，推测将在氧化的过程中产生的源自过氧化物的自由基、在光分解反应等中产生的自由基捕捉是抑制聚碳酸酯树脂的结构变化、延长成形体的寿命的有效手段。

认为通过使用(g)成分将这些自由基捕捉，具有抑制因led照射导致的进一步劣化的效果。

作为酚系抗氧化剂(g)，例如可以举出：3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯(irganox1076、basf日本株式会社制)、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](irganox1010、basf日本株式会社制)、n，n’-六亚甲基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺](irganox1098、basf日本株式会社制)、2，2-硫代二乙撑双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](irganox1035、basf日本株式会社制)、3，9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(sumilizerga-80、住友化学株式会社制)等。

上述酚系抗氧化剂可以单独使用或组合使用2种以上。上述当中，优选为选自3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯(irganox1076)和季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](irganox1010)中的1种以上。

使用(g)成分时，从提高耐led照射性的观点出发，聚碳酸酯树脂组合物中的(g)成分的含量相对于上述(a)成分100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.02质量份以上、进一步优选为0.03质量份以上，从经济性的观点出发，优选为0.2质量份以下、更优选为0.15质量份以下、进一步优选为0.1质量份以下。

<其他的添加剂>

本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，除了上述各成分以外，还可以适当添加聚有机硅氧烷等任选的添加剂。

作为聚有机硅氧烷，优选为具有烷氧基、芳氧基、聚氧亚烷基、羧基、硅烷醇基、氨基、巯基、环氧基和乙烯基等中的1种以上官能团的化合物。

从作为脱模性能的滑动性效果的观点出发，聚有机硅氧烷的运动粘度在25℃优选为10mm²/s以上，从在聚碳酸酯树脂中的分散性的观点出发，优选为200mm²/s以下。从上述观点出发，聚有机硅氧烷的粘度更优选为20mm²/s以上且150mm²/s以下、进一步优选为40mm²/s以上且120mm²/s以下的范围。

为了在添加至聚碳酸酯中时不使透明性下降，聚有机硅氧烷的折射率优选尽可能减小与聚碳酸酯的折射率之差。聚碳酸酯的折射率为1.58，因而聚有机硅氧烷的折射率优选为1.45以上、更优选为1.50以上。

聚有机硅氧烷的添加量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(a)100质量份优选为0.01质量份以上且0.15质量份以下、更优选为0.02质量份以上且0.15质量份以下、进一步优选为0.05质量份以上且0.1质量份以下。如果在上述范围内则能够提高脱模性能，即便在连续成形条件下也能够大幅降低模具附着物。

<聚碳酸酯树脂组合物的制造方法>

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有特别限定。例如可以将上述成分(a)～(d)成分和根据需要的(e)、(f)和(g)成分、其他添加剂混合并进行熔融混炼由此制造。熔融混炼可以通过通常使用的方法进行，例如使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、共捏合机、多螺杆挤出机等的方法。熔融混炼时的加热温度通常在220～300℃的范围内适当选择。

<聚碳酸酯树脂组合物的各特性>

对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物而言，使用该聚碳酸酯树脂组合物通过注射成形法在料筒温度280℃、模具温度80℃、周期时间50秒下制作的厚度5mm的成形体(1)的使用分光光度计在c光源、2度视野的条件下测定的初始yi值yi1优选小于1.2。如果yi1小于1.2则初始的色调良好，适合于车辆用导光部件等。在成形体(1)的yi1为1.1以下的情况下和在1.2以上的情况下，目视观察的色调有大幅差异。若yi1为1.2以上，则黄色感明显，如果为1.1以下，则目视中几乎观察不到着色，判断为初始色调良好。

从所得成形体的初始色调的方面出发，yi1优选为1.15以下、更优选为1.1以下、进一步优选为1.0以下。

另外，对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物而言，更优选的是，将上述成形体(1)在85℃、湿度85％的环境下保存1000小时后的yi值设为yi2时的δyi(yi2-yi1)为1.0以下，并且将上述成形体(1)在140℃保存1000小时后的yi值设为yi3时的δyi(yi3-yi1)为3.0以下。如果δyi(yi2-yi1)为1.0以下，则所得成形体的长期耐湿热性良好，另外，如果δyi(yi3-yi1)为3.0以下则判断长期耐热性良好。

从所得成形体的长期耐湿热性的观点出发，δyi(yi2-yi1)更优选为0.8以下、进一步优选为0.5以下、更进一步优选为0.4以下。另外，从所得成形体的长期耐热性的观点出发，δyi(yi3-yi1)更优选为2.5以下、进一步优选为2.0以下。

具体而言，各yi值可以利用实施例所述的方法测定。

此外，本发明的聚碳酸酯树脂组合物(i)的通过下述方法(1)求出的ft-ir测定中的峰强度之比优选为17.0以下，更优选为13.0以下，进一步优选为9.5以下。

方法(1)：

使用上述聚碳酸酯树脂组合物，通过注射成形法在料筒温度280℃、模具温度80℃、周期时间50秒下制作50mm×90mm×厚度5mm的平板状试验片。在下述led照射条件下，在100℃的恒温槽中对该试验片照射500小时led。led照射后，利用全反射法测定该试验片表面的led照射部的ft-ir。在纵轴为吸收度(absorbance)、横轴为波数的ft-ir测定图中，求出以波数1950cm^-1下的吸收度(absorbance)作为基线时的波数1686cm^-1的峰强度相对于波数1776cm^-1的峰强度之比。

(led照射条件)

led功率：10w

led照射强度：8501m

led照射距离：1mm

在方法(1)中，ft-ir测定可以使用显微ft-ir装置进行。作为用于led照射的led芯片，可以举出optosupply公司制的“osw4xahae1e”。另外，led照射距离是指自试验片表面起至led光源为止的距离。

图1是用于说明通过上述方法(1)针对碳酸酯树脂组合物求出的ft-ir测定中的峰强度之比的参考图。

图1是，对于使用聚碳酸酯树脂组合物依据上述方法(1)制作的平板状试验片，使用显微ft-ir装置通过全反射(atr)法进行测定而得到的ft-ir测定图的一例。图1中，纵轴为吸收度(absorbance)、横轴为波数，对于未照射led的试验片和led照射500小时后的试验片分别示出ft-ir测定图。在该聚碳酸酯树脂组合物中，作为芳香族聚碳酸酯树脂(a)，使用了主链具有上述通式(i)所示的重复单元、x为异丙叉基的聚碳酸酯树脂。

在led照射500小时后的ft-ir测定图中，波数1776cm^-1的峰是源自聚碳酸酯树脂的碳酸酯的c＝o伸缩振动的峰，波数1686cm^-1的峰是led照射后产生的峰。上述峰强度之比(波数1686cm^-1的峰强度/波数1776cm^-1的峰强度)小时则因led照射导致的变化少，耐led照射性优异。led照射后产生上述波数1686cm^-1的峰的理由尚不确定，产生的峰认为是源自芳香族羧酸酯化合物、或者芳香族酮化合物的c＝o伸缩振动的峰。推测这些化合物是由于在高温环境下照射高强度的led光，因而在光弗里斯重排之外，还发生双酚a的异丙叉基的氧化从而生成的。

上述峰强度之比的下限是对led未照射部同样进行ft-ir测定时的峰强度比。例如在聚碳酸酯树脂组合物中，作为芳香族聚碳酸酯树脂(a)而使用主链具有上述通式(i)所示的重复单元、x为异丙叉基的聚碳酸酯树脂时，该峰强度之比的下限为5.5。

具体而言，上述峰强度比可以利用实施例所述的方法测定。

[聚碳酸酯树脂组合物(ii)]

本发明涉及以下聚碳酸酯树脂组合物。

一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有：

芳香族聚碳酸酯树脂(a)、

脂环式环氧化合物(b)、

选自下述通式(1)所示的化合物(c1)和下述通式(2)所示的化合物(c2)中的1种以上的抗氧化剂(c)、

选自下述通式(3)所示的化合物(d1)和上述(c2)成分以外的芳基膦(d2)中的1种以上的磷化合物(d)、

以及酚系抗氧化剂(g)，

相对于上述(a)成分100质量份，上述(b)成分的含量为0.01质量份以上且0.1质量份以下，上述(c)成分的含量为0.005质量份以上且0.1质量份以下，以及上述(d)成分的含量为0.005质量份以上且0.05质量份以下。

[化33]

式(1)中，r^c11～r^c16为氢原子、或碳数6以上且15以下的含芳环基团，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c11～r^c16不都是氢原子。

[化34]

式(2)中，r^c21～r^c25为氢原子、碳数1以上且12以下的烷基、或碳数6以上且14以下的芳基，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c21～r^c25不都是氢原子，r^c21～r^c25之中的至少两个为碳数1以上且12以下的烷基或碳数6以上且14以下的芳基。

[化35]

式(3)中，r^d11～r^d16为氢原子或碳数1以上且12以下的烷基，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^d11～r^d16不都是氢原子。

聚碳酸酯树脂组合物(ii)通过具有上述构成，可得到即便在例如车辆用的drl用途中长时间照射led等的光也不易劣化，耐led照射性优异的成形体。

从提高耐led照射性的观点出发，聚碳酸酯树脂组合物(ii)中的(g)成分的含量相对于上述(a)成分100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.02质量份以上、进一步优选为0.03质量份以上，从经济性的观点出发，优选为0.2质量份以下、更优选为0.15质量份以下、进一步优选为0.1质量份以下。

关于聚碳酸酯树脂组合物(ii)中含有的芳香族聚碳酸酯树脂(a)、脂环式环氧化合物(b)、抗氧化剂(c)、磷化合物(d)、酚系抗氧化剂(g)及其他的成分、以及它们的优选范围，除了以下方面以外，与上述聚碳酸酯树脂组合物(i)相同。

聚碳酸酯树脂组合物(ii)中，相对于上述(a)成分100质量份，上述(c)成分的含量优选为0.1质量份以下，更优选为0.05质量份以下，进一步优选为0.03质量份以下。另外，相对于(a)成分100质量份，(c)成分的含量优选为0.005质量份以上，更优选为0.006质量份以上，进一步优选为0.01质量份以上。使用(g)成分时，相对于(a)成分100质量份，若(c)成分的含量为0.1质量份以下，则低温成形后的初始色调优异，如果为0.005质量份以上，则能够兼顾长期耐湿热性、长期耐热性和耐led照射性。

另外，聚碳酸酯树脂组合物(ii)中，相对于上述(a)成分100质量份，上述(d)成分的含量优选为0.05质量份以下，更优选为0.04质量份以下，进一步优选为0.03质量份以下。相对于上述(a)成分100质量份，(d)成分的含量优选为0.005质量份以上，更优选为0.006质量份以上，进一步优选为0.01质量份以上。使用(g)成分时，相对于(a)成分100质量份，若(d)成分的含量为0.05质量份以下，则长期耐湿热性和长期耐热性优异，如果为0.005质量份以上，则能够兼顾低温成形后的初始色调和耐led照射性。

[聚碳酸酯树脂组合物(iii)]

此外，本发明涉及以下聚碳酸酯树脂组合物。

一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有：

芳香族聚碳酸酯树脂(a)、

脂环式环氧化合物(b)、

选自下述通式(1)所示的化合物(c1)和下述通式(2)所示的化合物(c2)中的1种以上的抗氧化剂(c)、以及

选自下述通式(3)所示的化合物(d1)和除上述(c2)成分以外的芳基膦(d2)中的1种以上的磷化合物(d)，

[化36]

(式(1)中，r^c11～r^c16为氢原子、或碳数6以上且15以下的含芳环基团，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c11～r^c16不都是氢原子。)

[化37]

(式(2)中，r^c21～r^c2５为氢原子、碳数1以上且12以下的烷基、或碳数6以上且14以下的芳基，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^c21～r^c2５不都是氢原子，r^c21～r^c2５之中的至少两个为碳数1以上且12以下的烷基或碳数6以上且14以下的芳基。)

[化38]

(式(3)中，r^d11～r^d16为氢原子或碳数1以上且12以下的烷基，可以相同也可以不同。需要说明的是，r^d11～r^d16不都是氢原子。)

通过下述方法(1)求出的ft-ir测定中的峰强度之比为9.5以下。

方法(1)：

使用上述聚碳酸酯树脂组合物，通过注射成形法在料筒温度280℃、模具温度80℃、周期时间50秒下制作50mm×90mm×厚度5mm的平板状试验片。在下述led照射条件下，在100℃的恒温槽中对该试验片照射500小时led。led照射后，利用全反射法测定该试验片表面的led照射部的ft-ir。在纵轴为吸收度(absorbance)、横轴为波数的ft-ir测定图中，求出以波数1950cm^-1下的吸收度(absorbance)作为基线时的波数1686cm^-1的峰强度相对于波数1776cm^-1的峰强度之比。

(led照射条件)

led功率：10w

led照射强度：850lm

led照射距离：1mm

聚碳酸酯树脂组合物(iii)通过具有上述构成，可得到在例如车辆用的drl用途中长时间照射led等的光也不易劣化，耐led照射性优异的成形体。

关于聚碳酸酯树脂组合物(iii)中含有的芳香族聚碳酸酯树脂(a)、脂环式环氧化合物(b)、抗氧化剂(c)、磷化合物(d)及其他的成分、以及它们的优选范围，与上述聚碳酸酯树脂组合物(i)相同。即，聚碳酸酯树脂组合物(ii)中，相对于(a)成分100质量份，(b)成分的含量优选为0.01质量份以上且0.1质量份以下，(c)成分的含量优选为0.01质量份以上且0.1质量份以下，以及(d)成分的含量优选为0.01质量份以上且0.05质量份以下。

需要说明的是，聚碳酸酯树脂组合物(iii)含有酚系抗氧化剂(g)时，相对于(a)成分100质量份，(c)成分和(d)成分的优选含量范围与上述聚碳酸酯树脂组合物(ii)相同。

即，聚碳酸酯树脂组合物(iii)含有酚系抗氧化剂(g)的情况下，相对于上述(a)成分100质量份，上述(c)成分的含量优选为0.1质量份以下，更优选为0.05质量份以下，进一步优选为0.03质量份以下。另外，相对于(a)成分100质量份，(c)成分的含量优选为0.005质量份以上，更优选为0.006质量份以上，进一步优选为0.01质量份以上。使用(g)成分时，相对于(a)成分100质量份，若(c)成分的含量为0.1质量份以下，则低温成形后的初始色调优异，如果为0.005质量份以上，则能够兼顾长期耐湿热性、长期耐热性和耐led照射性。

另外，聚碳酸酯树脂组合物(iii)含有酚系抗氧化剂(g)的情况下，相对于上述(a)成分100质量份，上述(d)成分的含量优选为0.05质量份以下，更优选为0.04质量份以下，进一步优选为0.03质量份以下。相对于上述(a)成分100质量份，(d)成分的含量优选为0.005质量份以上，更优选为0.006质量份以上，进一步优选为0.01质量份以上。使用(g)成分时，相对于(a)成分100质量份，若(d)成分的含量为0.05质量份以下，则长期耐湿热性和长期耐热性优异，如果为0.005质量份以上，则能够兼顾低温成形后的初始色调和耐led照射性。

使用(g)成分时，从提高耐led照射性的观点出发，聚碳酸酯树脂组合物(iii)中的(g)成分的含量相对于上述(a)成分100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.02质量份以上、进一步优选为0.03质量份以上，从经济性的观点出发，优选为0.2质量份以下、更优选为0.15质量份以下、进一步优选为0.1质量份以下。

聚碳酸酯树脂组合物(iii)的基于方法(1)的峰强度之比能够利用与上述聚碳酸酯树脂组合物(i)同样的方法求出，具体而言，可以利用实施例所述的方法测定。

[成形体]

本发明的成形体包含上述本发明的聚碳酸酯树脂组合物。该成形品能够以上述聚碳酸酯树脂组合物的熔融混炼物、或经熔融混炼而得到的颗粒作为原料，通过注射成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、冲压成形法、真空成形法和发泡成形法等进行制造。尤其优选的是，使用所得到的颗粒通过注射成形法或注射压缩成形法制造成形品。对成形温度没有特别限制，例如能够在240℃以上且300℃以下的温度进行成形。

本发明的成形品由于初始色调良好且长期耐湿热性和长期耐热性也优异，因而为了活用其特长，优选为导光部件。

作为导光部件，可以列举车辆用导光部件，尤其优选车辆的日间行车灯(drl)用导光部件。

实施例

以下，通过实施例更详细说明本发明，本发明不限于这些实施例。

[粘均分子量(mv)的测定]

粘均分子量(mv)是使用乌式型粘度计测定20℃的二氯甲烷溶液(浓度：g/l)的粘度，由此求出特性粘度[η]并利用下式(schnell式)算出的。

[数1]

[η]＝1.23×10-⁵×mv^0.83

实施例和比较例中使用的各成分如下所述。

<芳香族聚碳酸酯树脂(a)>

(a1)：

“tarflonfn1500”(formosaidemitsupetrochemicalcorp.制、双酚a聚碳酸酯树脂、粘均分子量(mv)＝14200)

(a2)：

“tarflonfn1700”(formosaidemitsupetrochemicalcorp.制、双酚a聚碳酸酯树脂、粘均分子量(mv)＝17700)

<脂环式环氧化合物(b)>

(b1)：“celloxide2021p”(株式会社daicel制、3，4-环氧环己基甲酸3’，4’-环氧环己基甲酯)

<抗氧化剂(c)>

(c1-1)：“doverphoss-9228pc”(doverchemical公司制、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)

(c2-1)：“irgafos168”(basf公司制、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯)

<磷化合物(d)>

(d1-1)：“adekastabpep-36”(株式会社adeka制、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯)

(d2-1)：“jc-263”(城北化学工业株式会社制、三苯基膦)

<脂肪酸酯(e)>

(e1)：“s-100a”(理研维生素株式会社制、甘油单硬脂酸酯)

<紫外线吸收剂(f)>

(f1)：“cyasorbuv-3638f”(cytec公司制、2，2’-(1，4-亚苯基)双[4h-3，1-苯并噁嗪-4-酮])

<酚系抗氧化剂(g)>

(g1)：“irganox1076”(basf日本株式会社制、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯)

(g2)：“irganox1010”(basf日本株式会社制、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯])

<其他添加剂>

“kr-511”(信越化学工业株式会社制、聚有机硅氧烷化合物、运动粘度(25℃)：90mm²/s、折射率：1.518)

“ppg-ptmg”(日油株式会社制polycerindcb-2000”、聚氧亚丙基二醇-聚氧四亚甲基二醇、mw＝2000)

实施例1～31和比较例1～15

在各例中，以表1～4所示量比将各成分配合而制成了聚碳酸酯树脂组合物。使用螺杆直径40mm的带排气口的单螺杆挤出机(田边塑料机械株式会社制“vs-40”)，在料筒温度250℃下对聚碳酸酯树脂组合物进行熔融混炼，利用线料切割器得到了颗粒。将所得到的颗粒在110℃干燥5小时后，利用下述方法进行了成形体的制作和各种评价。

[成形体的初始yi值]

使用注射成形机(日精树脂工业株式会社制“es1000”)，通过注射成形法在料筒温度280℃、模具温度80℃、周期时间50秒下将上述干燥后的颗粒成形为50mm×90mm×厚度5mm的平板状试验片(成形体(1))。

对于所得到的试验片，使用分光光度计(株式会社日立高新技术制“u-4100”)在c光源、2度视野的条件下测定yi值(初始yi值：yi1)。结果示于表中。合格标准为yi1小于1.2。

[成形体的耐湿热试验]

将yi1测定后的上述平板状试验片放入设定为温度85℃、相对湿度85％的恒温恒湿槽(naganoscience株式会社制“lh33-12p”)中1000小时。对于试验后的试验片，与上文同样地测定yi值(yi2)，求出δyi(yi2-yi1)。结果示于表中。耐湿热试验的合格标准是δyi(yi2-yi1)为1.0以下。

[成形体的耐热试验]

另外，将yi1测定后的上述平板状试验片放入调整为温度140℃的齿轮烘箱(tabai公司制“gps-222”)内1000小时。对于试验后的试验片，与上文同样地测定yi值(yi3)，求出δyi(yi3-yi1)。结果示于表中。耐热试验的合格标准是δyi(yi3-yi1)为3.0以下。

[成形体的耐led照射性试验]

对于利用上述方法制作的50mm×90mm×厚度5mm的平板状试验片(成形体(1))，在下述led照射条件下在100℃的恒温槽中对该试验片进行led照射500小时。led照射中，作为led芯片，使用optosupply公司制的“osw4xahae1e”。

(led照射条件)

led功率：10w(1a×10v)

led照射强度：8501m

led照射距离：1mm

led照射后，在以下条件下测定平板状试验片表面的led照射部的ft-ir。

(ft-ir测定)

装置：显微ft-ir装置(thermofisherscientific株式会社制、型号：nicolet8700(ir照射部)、continuum(显微部))

测定方法：全反射法(atr)

测定波数范围：650～4000cm^-1

分辨率：4cm^-1

测定条件：使用锗晶体，以入射角29°照射

测定范围：平板状试验片(成形体(1))的led照射部中心的约100μm×100μm的范围

累积次数：200次

在所得到的ft-ir测定图中，纵轴为吸收度(absorbance)、横轴为波数，将波数1950cm^-1的吸收度(absorbance)作为基线，求出此时的波数1686cm^-1的峰强度相对于波数1776cm^-1的峰强度之比(波数1686cm^-1的峰强度/波数1776cm^-1的峰强度)，以下述标准评价。

a+：上述峰强度比为9.5以下

a：上述峰强度比大于9.5且在13.0以下

b：上述峰强度比大于13.0且在17.0以下

c：上述峰强度比大于17.0

[表1]

[表2]

[表3]

表3

[表4]

表4

如表1所示，含有规定的(a)～(d)成分的本发明的聚碳酸酯树脂组合物在低温(280℃)成形后的初始yi值低，长期耐湿热性和耐热性也优异。另外，耐led照射性也优异。

与此相对，如表2所示，含有(b)、(c)成分的比较例1的初始yi值良好，长期耐湿热性和耐热性低。含有(c)成分的比较例2和7中，初始yi值和耐湿热性均良好，但在140℃下的长期耐热性试验后的yi值上升。不含有(b)、(d)成分的比较例3～4中，初始yi值上升，长期耐热性下降。

不含有(b)成分的比较例5～6的初始yi值满足合格标准，但是作为(c)成分而使用(c1)的比较例5其长期耐湿热性和耐热性低，作为(c)成分而使用(c2)的比较例6其长期耐热性下降。不含有(d)成分的比较例8～9其初始yi值均高，不满足合格标准。

需要说明的是，表2的聚碳酸酯树脂组合物之中，比较例2是除了不包含丙烯酸系树脂以外与专利文献1公开的发明相当的树脂组合物。另外，比较例7是相当于专利文献2公开的发明的树脂组合物，比较例8是相当于专利文献3公开的发明的树脂组合物，比较例6是相当于专利文献3公开的发明的树脂组合物。

另外，如表3所示，还含有(g)成分的聚碳酸酯树脂组合物其低温成形后的初始yi值低，长期耐湿热性和耐热性也优异，而且耐led照射性也良好。

产业上的可利用性

包含本发明的聚碳酸酯树脂组合物的成形体的280℃以下的低温成形后的初始色调良好，长期耐湿热性优异，在聚碳酸酯树脂的玻璃化转变点附近的温度下的长期耐热性也良好。该成形体适合作为车辆用导光部件、各种导光板。