本发明涉及医药技术及光电材料领域，主要涉及1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮的制备方法及应用。
背景技术：
1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮由于其独特的分子结构、光电特性以及它们在p-电子材料上的应用，使其在微孔材料、结晶光电导体、合成石墨烯片段等方面的应用越来越广泛。同时，1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮可作为一种廉价的前体，快速有效地制备相对复杂的构造物，所以在药物合成方面也有重要应用。
目前生产1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮的工艺复杂，产生大量的污染，在处理污染物方面消耗大量资金，经济性较差。
技术实现要素：
针对上述不足，本发明提供了操作易行、温和条件下合成1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮的方法。
一种1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮的制备方法，该方法按照以下反应式进行反应：
具体反应步骤如下：将摩尔比为1～4:1～2的4-(溴甲基)苯甲酸甲酯和对甲苯磺酰基甲基异氰化物加入到烧瓶中，称取四丁基溴化铵溶解在二氯甲烷(1mmol:(5～15ml))中加入烧瓶中，继续搅拌，原料全部溶解后，用恒压滴液漏斗缓慢滴加质量分数为30％(1mmol:(5～10ml))naoh溶液，搅拌5h后，加入(1mmol:(4～8ml))盐酸溶液并调节ph至7。将反应液转移至分液漏斗并用二氯甲烷萃取三次得到橙黄色有机相。将得到的有机相浓缩后加入二氯甲烷(1mmol:(1～5ml))得到红色溶液，加入(1mmol:(0.2～0.4ml))盐酸溶液，搅拌1h后，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭。将反应液转移至分液漏斗并用二氯甲烷萃取三次。旋蒸，采用柱层析分离得到化合物(洗脱剂为乙酸乙酯：石油醚:＝1:5)。
所述的四丁基溴化铵的摩尔量相当于4-(溴甲基)苯甲酸甲酯摩尔量的0.1～2。
所述的二氯甲烷、naoh溶液和盐酸的体积数均是以4-(溴甲基)苯甲酸甲酯的摩尔量为标准的。
所述的盐酸溶液为质量分数为38％hcl与h2o体积比1:1配制。
优选的，所述的4-(溴甲基)苯甲酸甲酯为：
所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵。
本发明同时请求保护上述1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮在药物制备及光电材料领域上的应用。
比如用于降糖药中间体
本发明的有益效果是：
本发明使用4-(溴甲基)苯甲酸甲酯和对甲苯磺酰基甲基异氰化物反应制备1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮；反应操作易行，仅使用简单的酸碱调节ph值，在温和反应条件下进行。本发明提供的合成方法简单易行、科学合理、绿色环保、经济实用，适合规模化生产。
具体实施方式
下面通过具体实施例详述本发明，但不限制本发明的保护范围。如无特殊说明，本发明所采用的实验方法均为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从化学公司购买。
实施例1
取一个250ml的圆底烧瓶，将4-(溴甲基)苯甲酸甲酯(1.1690g,5mmol)、对甲苯磺酰基甲基异氰化物(0.4881g,2.5mmol)和四丁基溴化铵(0.1612g,0.5mmol)溶解在30ml的二氯甲烷中。搅拌至溶解后，用恒压滴液漏斗缓慢滴加30ml30％naoh溶液，搅拌5h后，加入hcl并调节ph至7。将反应液转移至分液漏斗并用二氯甲烷萃取三次得到橙黄色有机相。将得到的有机相浓缩后加入5ml二氯甲烷，并加入1mlhcl溶液，搅拌1h后，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭。将反应液转移至分液漏斗并用二氯甲烷萃取三次。旋干，然后经柱色谱分离(洗脱剂为乙酸乙酯：石油醚:＝1:5)从而得到目标化合物。表征如下：
1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮：收率：58％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.03(s,2h),8.01(s,2h),7.25(s,2h),7.23(s,2h),3.94(s,6h),3.82(s,3h)。
实施例2
降糖药中间体的应用
向带有磁子的25ml封管中加入1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮(66mg,0.2mmol)、二苯乙炔(18mg,0.1mmol)、催化剂[rucl2(p-cymene)]2(9mg,15％mol)、碳酸钠(21mg,0.2mmol)和醋酸钾(19mg,0.2mmol)，之后加入0.5ml干燥的甲苯，抽换氮气三次，100℃下反应24小时，然后经柱色谱分离(洗脱剂为：石油醚：乙酸乙酯＝4:1)从而得到白色固体。表征如下：
7-甲氧基羰基-3-(4-甲氧基羰基苄基)-1,2-二苯基萘：收率：73％，熔点：151-153℃。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.28(s,1h),8.08(dd,j＝8.5,1.5hz,1h)，7.90(s,1h),7.88(d,j＝8.5hz,2h),7.73(s,1h),7.21-7.18(m,3h),7.11-7.08(m,5h),7.01(d,j＝8.5hz,2h),6.88(m,2h),4.03(s,2h),3.91(s,3h),3.88(s,3h)。
实施例3
光电材料的应用
将1,3-二(4,4-甲酸甲酯苯基)丙酮(0.119g,0.365mmol)、苯偶酰(0.102g,0.485mmol)和氢氧化钾(0.025g)溶解在10mlthf中，回流2小时后冷却至室温，加入2ml0.5％的盐酸溶液，并用饱和氯化铵溶液淬灭。将反应液转移至分液漏斗并用己烷萃取三次。旋干，然后经柱色谱分离(洗脱剂为5％乙酸乙酯的己烷溶液)，从而得到浅紫色结晶固体。表征如下：
2,5-双(4-甲氧基羰基苯基)-3,4-二苯基环戊-2,4-二烯酮：收率：70％，熔点：203-205℃。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.91(d,j＝8.2hz,4h),7.31(d，j＝8.3hz,4h),7.26-7.30(m,2h),7.19(t,j＝7.5hz,4h),6.91(dd,j＝8.5h,1hz,4h),3.89(s,6h)。
以上所述，仅为本发明创造较佳的具体实施方式，但本发明创造的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明创造披露的技术范围内，根据本发明创造的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明创造的保护范围之内。