一种新型Friedel-Crafts反应方法及其催化剂与流程

文档序号:19892484发布日期:2020-02-11 12:52阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种通过friedel-crafts反应制备化合物的方法,其特征在于,所述反应在锑五卤化物催化剂(sbhal5)存在下进行,优选在活化的锑五卤化物催化剂(sbhal5)存在下进行,任选地所述锑五卤化物催化剂被氟化氢(hf)活化。

2.锑五卤化物催化剂(sbhal5)、优选活化的锑五卤化物催化剂(sbhal5)、任选地被氟化氢(hf)活化的锑五卤化物催化剂作为friedel-crafts反应中的催化剂的用途。

3.锑五卤化物催化剂(sbhal5)、优选活化的锑五卤化物催化剂(sbhal5)、任选地被氟化氢(hf)活化的锑五卤化物催化剂在通过friedel-crafts反应制备化合物的方法中作为催化剂的用途。

4.根据权利要求1所述的方法、或权利要求2或权利要求3所述的用途,其中所述friedel-crafts反应与氟化反应组合,氟化反应可以在所述friedel-crafts反应之前,或氟化反应可以在所述friedel-crafts反应之后。

5.根据权利要求1所述的通过friedel-crafts反应制备化合物的方法,其特征在于所述反应在锑五卤化物催化剂(sbhal5)存在下进行,优选在活化的锑五卤化物催化剂(sbhal5)存在下进行,任选地所述锑五卤化物催化剂被氟化氢(hf)活化,并且其中制备的所述化合物是氟化化合物。

6.权利要求1和4至5中任一项所述的通过friedel-crafts反应制备化合物的方法,特别是包含一个或多个芳环的化合物,其特征在于起始材料化合物的芳环在锑五卤化物催化剂(sbhal5)存在下与friedel-crafts试剂反应,优选在活化的锑五卤化物催化剂(sbhal5)存在下,任选地所述锑五卤化物催化剂被氟化氢(hf)活化,优选其中制备的所述化合物是氟化化合物。

7.根据权利要求1和4至6中任一项所述的制备化合物的方法,其中起始材料化合物选自具有式(i)的化合物:

其中:rn独立地表示一个或多个选自氢(h)、二氧化氮(no2)的取代基,并且如果存在,优选仅一个rn基团是二氧化氮(no2)、卤素(优选氟(f)或氯(cl))、取代或未取代的c1-c4烷基、取代或未取代的c1-c4烷氧基(优选二氟烷氧基或三氟烷氧基,更优选二氟甲氧基或三氟甲氧基)、取代或未取代的c1-c4卤代烷基(其中卤素选自氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i))、取代或未取代的c1-c4卤代烷氧基(其中卤素选自氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i));

hal表示选自氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i)的卤素;优选氟(f)或氯(cl);或hal不存在,即在hal的位置存在氢(h)。

8.根据权利要求1和4至7中任一项所述的制备化合物的方法,其中friedel-crafts试剂选自具有式(ii)、式(iii)、或式(iv)的化合物之一:

其中在式(ii)中:r'n独立地表示一个或多个取代基,其选自由氢(h)、二氧化氮(no2)组成的组,并且如果存在,优选仅一个r'n基团是二氧化氮(no2)、卤素(优选氟(f)或氯(cl))、取代或未取代的c1-c4烷基、取代或未取代的c1-c4烷氧基(优选二氟烷氧基或三氟烷氧基,更优选二氟甲氧基或三氟甲氧基)、取代或未取代的c1-c4卤代烷基(其中卤素选自氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i))、取代或未取代的c1-c4卤代烷氧基(其中卤素(hal)选自氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i));和

r1和r2彼此独立地表示氢、三卤代甲基(-chal3)、卤代羰基(-(c=o)hal)或卤代甲基(-ch2hal),并且至少r1和r2之一是三卤代甲基(-chal3)、卤代羰基(-(c=o)hal)或卤代甲基(-ch2hal),并且其中每个卤素(hal)选自氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i),优选其中卤素(hal)选自氟(f)和氯(cl),更优选其中卤素(hal)是氯(cl);硼酸基团;

其中在式(iii)中:r3独立地表示取代或未取代的c1-c4烷基、取代或未取代的c1-c4卤代烷基,其中卤素选自氟(f)和/或氯,优选其中r3是c1-c4-全氟烷基或c1-c4-氯氟烷基,和x表示选自氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i)的卤素,优选其中卤素选自氟(f)或氯(cl),更优选其中卤素是氯(cl);或x代表酸酐基团─o-(c=o)─r’3,其中r'3独立地具有如r3所定义的含义,优选其中r'3和r3相同;

其中在式(iv)中:r4独立地表示取代或未取代的c1-c4烷基、取代或未取代的c1-c4卤代烷基,其中卤素选自氟(f)和/或氯,优选其中r4是c1-c4-全氟烷基或c1-c4-氯氟烷基,和y表示卤素,其可以在r4中的任何位置,并且其中选自氯(cl)、溴(br)或碘(i),优选其中卤素是氯(cl)。

9.根据权利要求1和4至8中任一项所述的通过friedel-crafts反应制备化合物的方法,其特征在于,

(a)所述反应在锑五卤化物催化剂(sbhal5)存在下进行,优选在活化的锑五卤化物催化剂(sbhal5)存在下进行,任选地所述锑五卤化物催化剂被氟化氢(hf)活化,并且所述方法是连续过程;

或者(b)如果所述方法包含两个或更多个步骤,其包含(b1)作为friedel-crafts反应的步骤之一,其中起始材料化合物与friedel-crafts试剂在锑五卤化物催化剂(sbhal5)存在下反应,任选地所述锑五卤化物催化剂被以低浓度存在的氟化氢(hf)活化,和(b2)氟化反应的一个步骤,其中化合物在锑五卤化物催化剂(sbhal5)存在下与以过量浓度存在的氟化氢(hf)反应,其中所述步骤(b1)和(b2)中的至少一个是连续过程,

优选地,其中所述步骤中至少(b2)氟化反应的步骤是连续过程,

更优选地,其中所述步骤中(b1)friedel-crafts反应和(b2)氟化反应都是连续过程。

10.根据权利要求9所述的制备化合物的方法,其中所述步骤(b1)和步骤(b2)中至少有一个步骤为连续过程,

优选地,其中所述步骤中至少(b2)氟化反应的步骤是连续过程,

更优选地,其中所述步骤中(b1)friedel-crafts反应和(b2)氟化反应都是连续过程,

其中所述连续过程在至少一个连续流反应器中进行,所述连续流反应器的横向尺寸上限为约≤5mm,或约≤4mm,优选在至少一个微反应器中;

最优选地,其中所述步骤中至少(b2)氟化反应步骤是在一个或多个以下条件下在至少一个微反应器中的连续过程:

—流速:约10ml/h至至多约400l/h;

—温度:约30℃至至多约150℃;

—压力:约5bar至至多约50bar;

—停留时间:约1分钟至至多约60分钟,优选约1分钟至至多约60分钟。

当前第2页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1