催化剂的制作方法
【专利摘要】一种制备改性催化剂载体的方法，包括：在浸渍液体介质中，使催化剂载体材料与改性成分前体接触。浸渍液体介质包括水和改性成分前体的有机液体溶剂的混合物。所述混合物包含基于所述浸渍液体介质的总体积的体积少于17％的水。所述改性成分前体包括选自由Si、Zr、Co、Ti、Cu、Zn、Mn、Ba、Ni、Al、Fe、V、Hf、Th、Ce、Ta、W、La及其两种或两种以上混合物组成的组的改性成分的化合物。从而获得包含催化剂载体材料的改性成分。可选地，在高于100℃的温度下煅烧所述包含催化剂载体材料的改性成分，以获得改性催化剂载体。
【专利说明】催化剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及催化剂。更具体地，本发明涉及一种制备改性催化剂载体的方法、一种制备催化剂前体的方法、一种制备催化剂的方法、以及使用所生成的催化剂合成烃的方法。
【背景技术】
[0002]由氢气和一氧化碳在费托催化剂存在时进行的烃合成通常称为费-托(FT)合成。FT合成形成气体-液体，煤-液体和生物量-液体工艺的一部分，在其中，天然气、煤和生物质通常通过一个三步骤工艺分别转化成液体烃。这三个工艺步骤通常是(i)生产合成气(synthesis gas)(或“合成气(syngas) ”)，包括分别源自天然气、煤或生物质的氢和一氧化碳的混合物，(ii)通过FT合成，将合成气转化为含蜡烃或合成原油，以及(iii)加氢裂化或加氢处理步骤，以将含蜡合成原油转化为液体运输燃料，如柴油，汽油，喷气燃料，以及石脑油。
[0003]在上述步骤(ii)所描述的FT合成过程中，CO和H2形式的合成气在FT合成条件下与FT合成催化剂接触，以产生含蜡烃。通常在低温FT(LTFT)合成中使用的催化剂的一种类型包括活性催化剂成分，例如位于诸如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化镁或类似的催化剂载体上的Co。
[0004]在FT合成过程中，利用源于载体，例如氧化铝，以及活性催化剂成分，例如Co，的超细颗粒物质所制备的含蜡烃产物经历污染。这将导致损失昂贵的活性催化剂成分，并污染上述(iii)中所描述的下游工艺以及载体和活性催化剂成分超细颗粒。据认为，这种蜡产品污染是源于以下一种或两种的结果:(a)在催化剂载体与活性催化剂成分的水性浸溃过程中(制备催化剂的过程中)，催化剂载体溶解，这可能导致具有物理结合的其上沉积有活性催化剂成分的非晶载体材料层的大块载体材料的沉淀及涂敷。在FT合成过程中，这个非晶层不够充分稳固，它将导致富含催化剂活性成分的超细颗粒的移位和洗出；以及(b)FT合成催化剂易受水热攻击的影响，而水热攻击是固有的实际FT合成条件。对于暴露及无保护的载体材料的这种水热攻击会导致含蜡烃产物以及富含活性催化剂成分的超细颗粒物质的污染。
[0005]W099/42214、W002/07883、W003/012008 和 US7, 365，040 均公开了利用改性成分对FT合成催化剂载体进行改性，以减少催化剂载体在包括水热攻击的水性环境中的溶解，从而减少富含活性催化剂成分的超细颗粒对含蜡烃产物进行污染的负面影响。
[0006]W099/42214.W002/07883和US7, 365，040均公开了通过在乙醇等有机溶剂中浸溃具有改性成分的载体对FT合成催化剂载体进行改性。在载体改性过程中，为了避免载体在水性环境中溶解，尤其避免使用水。
[0007]W02009/049280公开了通过在水中使用改性成分浸溃载体对催化剂载体进行改性。W02009/049280不限于制备FT催化剂，相应地，与载体溶解在水性介质中相关的问题不会起到在该情况下如此重要的作用。应当注意的是，W02009/049280于第17页中公开了，在载体与改性成分的浸溃过程中，与使用无水乙醇相比，当使用水时，将在载体上得到更低的硅含量。这是与用水作为浸溃液体介质相关的一个相应的缺点。
[0008]最意外的是，已经发现，在浸溃过程中，与不使用水相比，当使用一定的水和有机溶剂的混合物将改性成分浸溃到催化剂载体上时，可以使更高含量的改性成分将被沉积到载体上。因此，这将导致更高的改性成分利用率。这与上文所载W02009/049280的教导所预期的结果相反，即，使用水而不是乙醇作为浸溃液体介质，将导致更低的改性成分使用率。这种更高的改性成分利用率将导致改性成分更高的负载或者改性成分的更少地浪费。众所周知，改性成分更高的负载将导致催化剂载体在水中更低的溶解度。令人惊讶的是，相比仅使用水(以及仅使用乙醇的一些情况)作为浸溃液体介质，当在浸溃液体介质中使用特定量的水时，将提高改性催化剂载体的抗磨性。
【发明内容】
[0009]根据本发明的第一方面，提供了一种制备改性催化剂载体的方法，该方法包括:
[0010]在浸溃液体介质中，使催化剂载体材料与改性成分前体接触，其中，该浸溃液体介质包括水和用于该改性成分前体的有机液体溶剂的混合物，该混合物包含基于所述浸溃液体介质的总体积的体积小于17%的水，该改性成分前体包括选自由S1、Zr、Co、T1、Cu、Zn、Mn、Ba、N1、Al、Fe、V、Hf、Th、Ce、Ta、W、La及其两种或两种以上混合物组成的组的改性成分的化合物，从而获得包含催化剂载体材料的改性成分；以及
[0011]可选地，在高于100°C的温度下煅烧该包含催化剂载体材料的改性成分，以获得改性催化剂载体。
[0012]可以理解的是，在本发明的一个实施方案中，对包含催化剂载体材料的改性成分进行的高于100°c的煅 烧没有发生，因此，包含催化剂载体材料的非煅烧改性成分则构成了改性催化剂载体。换句话说，制备得到非煅烧改性催化剂载体。
[0013]在本发明的一个替代实施方案中，对包含催化剂载体材料的改性成分进行的高于IOO0C的煅烧发生，以提供煅烧过的改性催化剂载体形式的改性催化剂载体。
[0014]根据本发明的第二方面，提供了一种制备催化剂前体的方法，该方法包括:
[0015]在浸溃液体介质中，使催化剂载体材料与改性成分前体接触，其中，该浸溃液体介质包括水和用于该改性成分前体的有机液体溶剂的混合物，该混合物包含基于所述浸溃液体介质的总体积的体积小于17%的水，该改性成分前体包括选自由S1、Zr、Co、T1、Cu、Zn、Mn、Ba、N1、Al、Fe、V、Hf、Th、Ce、Ta、W、La及其两种或两种以上混合物组成的组的改性成分的化合物，从而获得包含催化剂载体材料的改性成分；以及
[0016]可选地，在高于100°C的温度下煅烧该包含催化剂载体材料的改性成分，以获得改性催化剂载体；以及
[0017]将活性催化剂成分的前体化合物引入到(i)在催化剂载体材料与改性成分前体接触之前的催化剂载体材料；(?)包含催化剂载体材料的改性成分；和/或(iii)改性催化剂载体之上和/或之内，从而获得催化剂前体。
[0018]可以理解的是，在本发明的一个实施方案中，对包含催化剂载体材料的改性成分进行的高于100°c的煅烧没有发生，因此，包含催化剂载体材料的非煅烧改性成分则构成了改性催化剂载体。换句话说，制备得到非煅烧改性催化剂载体。
[0019]在本发明的一个可替代的，优选的实施方案中，对包含催化剂载体材料的改性成分进行的高于100°c的煅烧发生，以提供煅烧过的改性催化剂载体形式的改性催化剂载体。
[0020]可以理解的是，当活性催化剂成分的前体化合物被引入到改性过的催化剂载体之上和/或之内时，它可能在非煅烧改性催化剂载体或煅烧过的改性催化剂载体之上和/或之内。优选地，该活性催化剂成分被引入到煅烧过的改性催化剂载体之上和/或之内。
[0021]浸渍液体介质
[0022]浸溃液体介质因此包含体积小于17%的水。优选地,该浸溃液体介质包含体积小于12%的水；优选体积不多于10%的水。优选地，该浸溃液体包含体积至少为0.4%的水，优选体积多于0.4%的水，优选体积至少为2.5%的水，优选体积至少为3%的水。
[0023]有机液体溶剂可以包括液体有机化合物，液体有机化合物包括选自氧或氮的至少一个杂原子。当该杂原子是氧时，它可以是包含选自醇、酮、醛、醚、酯、二醇(glycol)、酸(包括有机酸)及其两种或两种以上的混合物组成的组的氧的部分。优选地，该含氧液体有机化合物是醇，优选为Cl至ClO的醇，优选Cl至C3的醇。优选地，该醇包括单OH基团，以及该醇优选是乙醇。可选地，含氧有液体有机化合物可以选自由乙酸乙酯和丙酮组成的组。当杂原子为氮时，含氮有机化合物可以是乙腈。有机液体溶剂可以包括有机化合物的混合物，优选如上所述的有机化合物的混合物。
[0024]在本发明的一个实施方案中，有机液体溶剂可以是极性溶剂。在本发明的一个实施方案中，所述有机液体溶剂可以具有不高于97°C的沸点，优选不高于80°C。
[0025]催化剂载体材料
[0026]与改性成分前体接触的催化剂载体材料可以选自由催化剂载体前体和催化剂载体组成的组，其中，催化剂载体前体可以通过煅烧转换为它的催化剂载体。
[0027]当催化剂载体材料为催化剂载体前体时，它可以是一种化合物，其通过煅烧转化为氧化物形式、优选金属氧化物形式的催化剂载体。优选地，该金属氧化物为选自由Al、S1、T1、Mg、Zr和Zn组成的组的金属的氧化物。更特别地，催化剂载体前体因此可以包含铝的化合物，其通过煅烧转化为一种或多种氧化铝。优选地，该铝的化合物是Al (OH) 3,例如三水铝石和/或三羟铝石和/或AlO(OH)，以及更优选地，它是勃姆石。在将改性成分前体引入到催化剂载体前体之上和/或之内之后，并在对其煅烧之前，可以将催化剂载体前体加工成形为颗粒形式。该加工成形可以，举例来说，通过喷雾干燥的方式进行。在对催化剂载体前体加工成形之前，它可以被部分地干燥。所得到的成形产物然后可以经历高于400°C的煅烧。这种煅烧优选发生在将催化剂前体化合物引入到该成形产物之上和/或之内之前。为了得到期望的粒度分布，使用例如旋流分离器或筛子对该成形的颗粒产物进行分级。
[0028]尽管如此，催化剂载体材料仍然优选为催化剂载体。该催化剂载体可以为适于在其上支撑活性催化剂成分或活性催化剂成分的前体化合物的任何催化剂载体。该催化剂载体优选适于作为使至少由氢和一氧化碳合成的烃和/或烃的含氧物的催化剂，特别是费-托(FT)合成催化剂的载体。该FT合成催化剂可以用于在固定床反应器，浆态床反应器或者甚至固定流化床反应器中进行的过程中。优选地，该过程在三相浆态床FT合成反应器中进行。
[0029]催化剂载体通常为多孔载体，优选地，它也可以是预成形的。该多孔载体优选具有8至50纳米的平均孔径，更优选10至15纳米。该预成形的载体可以是颗粒载体，优选具有I至500微米地平均粒径，更优选10至250微米，进一步地优选45至200微米。[0030]该催化剂载体可以选自由一种或多种氧化铝形式的铝、二氧化硅(SiO2)、二氧化钛(TiO2)、氧化镁(MgO)、氧化锆(ZrO2)、氧化锌(ZnO)、及其混合物组成的组。优选地,该载体选自由一种或多种氧化铝形式的铝和二氧化钛(TiO2)组成的组。更优选地，该载体为一种或多种氧化铝形式的铝。
[0031]该一种或多种氧化铝可以选自包括(优选由以下物质组成)Y-氧化铝、Θ-氧化铝及其两种或两种以上的混合物的组。优选地，该组包括，或者，更优选地，由以下物质组成，Y-氧化铝、Θ-氧化铝以及Y-氧化铝和Θ-氧化铝的混合物。所述氧化铝催化剂载体可根据商标Puralox的产品获得，优选SASOL德国公司的Puralox SCCA150? PuraloxSCCA150是一种经喷雾干燥的由Y和Θ氧化铝的混合物组成的氧化铝载体。
[0032]氧化铝可以是一种结晶化合物，其可通过化学式Al2O3.XH2O表示，此处0〈χ〈1。因此，术语“氧化铝”排除Al (OH)3和AlO (OH)，但是包括如Y、δ和Θ-氧化铝等化合物。
[0033]改性成分前体
[0034]改性成分前体可以包括改性成分的无机化合物。优选地，改性成分前体包括一种或多种结合改性成分的有机基团。优选地，一种或多种，进一步地优选全部有机基团通过氧原子与改性成分结合。优选地，结合改性成分的所有基团均为有机基团，以及优选地，所有所述的有机基团通过氧原子与改性成分结合。
[0035]在本发明一个优选的实施方案中，一些有机基团进一步地优选全部有机基团的化学式为-(0)-R，此处R为有机基 团。R可以为酰基、芳基、杂芳基、环状化合物(包括杂环化合物)或烃基基团，优选烃基基团，优选烷基基团，优选具有不多于10个碳原子的烷基基团，优选具有不多于3个碳原子的烷基基团。可选地，R的化学式可以为-0R1，此处，R1可以为烃基基团，优选烷基基团，优选具有不多于10个碳原子的烷基基团，优选具有不多于3个碳原子的烷基基团。
[0036]改性成分可以选自由S1、Zr、T1、Cu、Zn、Mn、Ba、N1、Al、V、W、La及其两种或两种
以上混合物组成的组。
[0037]优选地，改性成分选自由S1、Ti和Zr组成的组。
[0038]在本发明的一个优选实施方案中，该改性成分为Si。优选地，该改性成分前体则是有机硅化合物，优选化学式为Si (OR)4,此处R是一种有机基团。优选地，R为烷基或酰基基团。则该改性成分前体优选为四乙氧基硅烷(TEOS)或四甲氧基硅烷(TMOS)。
[0039]在本发明的另一实施方案中，该改性成分可以是Zr。则改性成分前体可以是有机锆化合物，优选化学式为Zr (OR)4，此处R是一种有机基团。优选地，R为烷基或酰基基团。则改性成分前体优选为烷氧基锆，例如，异丙醇锆(Zr (OCH(CH3) 2)4)。
[0040]在本发明又一实施方案中，改性成分可以为Ti。则改性成分前体可以是有机钛化合物，优选化学式为Ti (OR)4，此处R为一种有机基团。优选地，R为烷基或酰基基团。则改性成分前体优选为钛醇盐，例如，四丁氧基钛。
[0041]使催化剂载体材料与改性成分前体接触
[0042]通过在浸溃液体介质中，使催化剂载体材料与改性成分前体接触，从而通过浸溃方式，使改性成分前体引入到催化剂载体材料之内和/或之上。该浸溃可以为初始润湿浸溃(incipient wetness impregnation),但是优选为衆相浸溃。
[0043]通过浸溃液体介质方式进行的浸溃优选在高于25 °C的温度下进行。该温度可以为或接近浸溃液体介质的沸点。浸溃进行的时间可以为I分钟至20小时，优选I分钟至5小时。该浸溃可以在常压下实现。
[0044]浸溃之后，可以除去多余的浸溃液体介质，优选在低于大气压的条件下，优选0.01至0.1巴bar (a)。该除去优选在高于25°C的温度下进行，优选在或接近浸溃液体介质的沸点下进行。
[0045]在浸溃过程中，可以使用足量的浸溃液体介质，从而来得到初始润湿的条件，可选地，浆态浸溃条件。
[0046]对含有催化剂载体材料的改性成分进行的可选地煅烧
[0047]这种煅烧，当使用时，将在高于100°C的温度下完成，优选在至少为150°C的温度下，优选在至少为450°C的温度下。此处改性成分是硅，该煅烧优选不在高于550°C的温度下完成。煅烧时间可以为I分钟至12小时，优选10分钟至4小时。
[0048]煅烧可在非还原性气体中完成，优选在含氧气体中，优选在空气中。
[0049]优选地，煅烧将导致改性成分前体的分解。优选地，在煅烧过程中，改性成分前体将转化成改性成分的氧化物。
[0050]弓I入活性催化剂成分的前体化合物
[0051]活性催化剂成分可以是对烃合成过程(优选FT合成过程)有效的已知成分，并可以选自由钴(Co)、铁(Fe)、镍(Ni)和钌(Ru)组成的组。钴(Co)是优选的。
[0052]因此，前体化合物可以是活性催化剂成分的任何合适的化合物。优选地，它是一种无机化合物，更优选地，它是活性催化剂成分的无机盐。催化剂前体化合物可以是硝酸钴，特别地，它可以是Co (NO3)2.6H20。
[0053]可以通过任何合适的方式将前体化合物引入，但是，优选采用浸溃方式。优选地，通过形成前体化合物、前体化合物的液体载体、以及改性催化剂载体或催化剂载体材料的混合物，使改性催化剂载体或催化剂载体材料与催化剂前体化合物进行浸溃。
[0054]该液体载体可包括前体化合物的溶剂，以及优选地，前体化合物溶解在该液体载体中。该液体载体可以是水。
[0055]可以通过任何合适的浸溃方法来完成浸溃，该浸溃方法可包括初始润湿浸溃或浆相浸溃。浆相浸溃是优选的。优选地，前体化合物溶解在液体载体中，以使溶液的体积大于xy升，然后将该溶液与改性催化剂载体或催化剂载体材料混合，其中，X是改性催化剂载体或催化剂载体材料以升/千克载体计的BET孔容，y是待浸溃的改性的催化剂载体或催化剂载体材料的质量(以千克计)。优选地，该溶液的体积大于1.5xy升，优选大约为2xy升。
[0056]可以在低于大气压的压力下进行浸溃，优选低于85kPa(a)，优选为20kPa(a)及更低。优选地，也可以在高于25°C的温度下进行浸溃。浸溃温度可以高于40°C，优选高于60°C，但优选不高于95°C。
[0057]可以在浸溃之后部分干燥浸溃载体，优选在高于25°C的温度下进行。干燥温度可以高于40°C，优选高于60°C，但优选不高于95°C。优选地，该部分干燥可以在低于大气压的条件下完成，优选低于85kPa(a)，优选为20kPa(a)或更低。
[0058]在本发明的一个实施方案中，浸溃以及改性催化剂载体或催化剂载体材料的部分干燥可以利用如下工序进行，该工序包括第一步骤，其中改性催化剂载体或催化剂载体材料在高于25°C的温度下，及低于大气压的压力下与前体化合物进行浸溃(优选浆态浸溃)，并干燥所生成的产物；以及该工序还包括至少一个后续步骤，其中第一步骤中所得到的部分干燥的被浸溃的改性催化剂载体或催化剂载体材料经历在高于25°C的温度，并低于大气压的压力下的处理，其中，后续步骤中的温度高于第一步骤中的温度和/或后续步骤中的低于大气压的压力低于第一步骤中的低于大气压的压力。这两步浸溃工序如W000/20116所述，其通过引用并入本文。
[0059]能够提高活性催化剂成分的还原性的掺杂剂也可以被引入到改性催化剂载体或催化剂载体材料之上和/或之内。可以在将催化剂前体化合物引入到改性催化剂载体或催化剂载体材料之上和/或之内期间或之后，将该掺杂剂引入。该掺杂剂可以被引入作为掺杂剂化合物，该掺杂剂化合物选自包括钯(Pd)、钼(Pt)、钌(Ru)、铼(Re)及其两种或两种以上混合物的组的金属的化合物。优选地，该掺杂剂化合物是一种无机盐，并且其优选可溶于水。掺杂剂的金属与活性催化剂成分金属的质量比可以为0.01:100-3:100。
[0060]可以煅烧部分干燥的催化剂载体以及在其上和/或其内的催化剂前体化合物。可以为了分解催化剂前体化合物和/或使它与氧发生反应来完成煅烧。举例来说，硝酸钴可被转化为选自CoO、CoO (OH)、Co3O4, Co2O3或及其两种或两种以上混合物的化合物。
[0061]可通过任何合适的方式实施煅烧，例如在回转窑中，但是，优选在流化床反应器中实施。
[0062]可以在惰性气氛中实施煅烧,但是,优选在氧存在时实施煅烧,更优选在空气中。
[0063]优选地，在高于95°C的温度下实施煅烧，更优选高于120°C，进一步地优选高于2000C，但是，优选不高于400°C，更优选不高于300°C。尤其是在Co作为催化剂活性成分的情况下更是如此。
[0064]可以通过使用遵照以下标准的加热速率和空气空间速度来实施煅烧:
[0065]⑴当加热速率≤10C /min,空气空间速度至少为0.76mn3/ (kgCo (NO3)2.6H20) /h时，以及
[0066](ii)当加热速率高于1°C /min，空气空间速度满足关系:
[0067]
【权利要求】
1.一种制备改性催化剂载体的方法，所述方法包括: 在浸溃液体介质中，使催化剂载体材料与改性成分前体接触，其中，浸溃液体介质包括水和改性成分前体的有机液体溶剂的混合物，所述混合物包含基于所述浸溃液体介质的总体积的少于17体积％的水，所述改性成分前体包括选自由S1、Zr、Co、T1、Cu、Zn、Mn、Ba、N1、Al、Fe、V、Hf、Th、Ce、Ta、W、La及其两种或两种以上混合物组成的组的改性成分的化合物，从而获得包含催化剂载体材料的改性成分；以及 可选地，在高于100°C的温度下煅烧所述包含催化剂载体材料的改性成分，以获得改性催化剂载体。
2.一种制备催化剂前体的方法，所述方法包括: 在浸溃液体介质中，使催化剂载体材料与改性成分前体接触，其中，浸溃液体介质包括水和改性成分前体的有机液体溶剂的混合物，所述混合物包含基于所述浸溃液体介质的总体积的少于17体积％的水，所述改性成分前体包括选自由S1、Zr、Co、T1、Cu、Zn、Mn、Ba、N1、Al、Fe、V、Hf、Th、Ce、Ta、W、La及其两种或两种以上混合物组成的组的改性成分的化合物，从而获得包含催化剂载体材料的改性成分； 可选地，在高于100°C的温度下煅烧所述包含催化剂载体材料的改性成分，以获得改性催化剂载体；以及 将活性催化剂成分的前体化合物引入到(i)在将所述催化剂载体材料与所述改性成分前体接触之前的所述催化剂载体材料、(ii)包括催化剂载体材料的所述改性成分、和/或(iii)改性催化剂载体之上和/或之内，以获得催化剂前体。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，在高于100°C的温度下煅烧所述包含催化剂载体材料的改性成分，以获得煅烧过的改性催化剂载体，以及，将所述活性催化剂成分的所述前体化合物引入到所述煅烧过的改性催化剂载体之上和/或之内。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中，所述浸溃液体介质包含至少为0.4体积％，且小于12体积％的水。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述浸溃液体介质包含至少为2.5体积％，且不大于10体积％的水。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其中，所述有机液体溶剂包括液体有机化合物，所述液体有机化合物包含选自氧或氮的至少一种杂原子。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述有机液体溶剂的所述液体有机化合物的所述杂原子为氧，含氧的液体有机化合物是醇。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述有机液体溶剂的所述液体有机化合物为乙醇。
9.根据权利要求6所述的方法，其中，所述有机液体溶剂的所述液体有机化合物的所述杂原子为氮，含氮的液体有机化合物为乙腈。
10.根据权利要求6所述的方法，其中，所述有机液体溶剂包括液体有机化合物的混合物。
11.根据权利要求1-10任一项所述的方法，其中，与所述改性成分前体接触的所述催化剂载体材料选自由催化剂载体前体和催化剂载体组成的组，所述催化剂载体前体通过煅烧转化为它的催化剂载体。
12.根据权利要求1-11任一项所述的方法，其中，所述改性成分前体包括与所述改性成分结合的一种或多种有机基团。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述改性成分选自由S1、Zr、T1、Cu、Zn、Mn、Ba、N1、Al、V、W、La及其两种或两种以上的混合物组成的组。
14.根据权利要求1-13任一项所述的方法，其中，通过在所述浸溃液体介质中，使所述催化剂载体材料与所述改性成分前体接触，从而通过浸溃的方式，将所述改性成分前体引入到所述催化剂载体材料之内和/或之上。
15.一种制备催化剂的方法，包括:利用权利要求2所述的方法制备催化剂前体；以及还原所述催化剂前体，从而活化所述催化剂前体并获得所述催化剂。
16.一种烃合成的方法，包括:利用权利要求15所述的方法制备催化剂；以及在高于100°C的温度下和至少为IObar的压力下，使氢和一氧化碳与所制备的催化剂接触，以产生烃以及，可选的，烃的含氧物。
17.根据权利要求16 的烃合成的方法制备的产品。
【文档编号】B01J21/12GK103998132SQ201280061894
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2012年11月30日 优先权日:2011年12月14日
【发明者】雅克布斯·卢卡斯·维萨杰, 坦贾·阿勒斯, 弗雷德里克·玛丽·保罗·拉斐尔·范拉尔, 弗雷德里克·博尔尼卡夫, 亚娜·海洛薇兹·泰加德, 丽塔·迈尔 申请人:沙索技术有限公司