(一)技术领域
本发明涉及一种n-乙烯基酰胺类化合物的合成方法，具体涉及一种以酰胺和烯基醚为原料在铜盐催化下制备n-乙烯基酰胺类化合物的方法。
(二)
背景技术：
烯酰胺是一类稳定的、高度极化的、含有富电子烯基的有机小分子化合物，是药物分子、生物活性大分子以及天然产物中重要的骨架，在有机合成中也占有重要的地位，尤其在含氮化合物的构建上发挥了极其重要的作用。作为聚酰胺的单体，n-乙烯基酰胺在聚酰胺类材料的合成中也非常重要。由于缺乏简单有效的n-乙烯基酰胺合成方法，聚酰胺材料的多样性发展受到了限制。因此，烯酰胺的合成受到了广泛的关注。
n-乙烯基酰胺合成方法有多种，如传统的酰胺与醛在醋酸体系下的缩合反应(synlett2017,28,2755)，强碱条件下酰胺与炔的加成(cn103102298a，cn103319391a)，n-烷氧(羟乙)基酰胺的催化脱醇(水)反应(jp2011251920a，cn1712397a)；另外，过渡金属催化的偶联反应在烯酰胺的制备上也得到了很好的发展，如钯/铜共催化的酰胺与烯基醚偶联反应(org.lett.2004,6,1845)，铜催化的酰胺与烯基卤的偶联反应(org.lett.2003,5,3667，org.lett.2004,6,1809)等。然而，上述这些方法仍然存在一些问题，主要体现在：(1)传统方法中，无法避免强酸或者强碱作为溶剂或者催化剂的使用(2)贵金属催化剂的使用，成本较高(3)烯基卤作为烯基来源，引入了卤素，反应过程中也需要加碱作为添加剂。因此，开发新的催化合成n-乙烯基酰胺类化合物的合成方法具有重要意义。
(三)
技术实现要素：
本发明的目的是以容易获得的酰胺和烯基醚为原料，提供一种简单且低成本的铜催化体系，从而获得系列n-乙烯基酰胺类化合物。
本发明的技术方案如下：
本发明提供一种铜盐催化制备式(ⅲ)n-乙烯基酰胺类化合物的方法，所述的方法包括以下步骤：在密闭容器中在惰性气体保护下，如式(ⅰ)所示的酰胺、如或(ⅱ)所示乙烯基烷基醚，在铜盐催化剂及有机溶剂条件下，于95～105℃下反应4～10h；反应结束后，反应液冷却至室温，经分离纯化得所述的n-乙烯基酰胺类化合物；
所述铜盐催化剂为无水硫酸铜或无水硫酸铜与8-羟基喹啉以物质的量2～1:1的配合物；式(ⅰ)、式(ⅲ)中r1为c3～c6烷基、苄基、苯乙基或取代的苄基，所述的取代苄基的取代基为：甲基、甲氧基或氯；r2为c1～c5的烷基、c6的环烷基、苄基、苯基或取代苯基，所述的取代苯基的取代基为：氯、叔丁基或2,3,4-三甲氧基；式(ⅱ)中r3为c2～c4烷基；所述的酰胺、乙烯基烷基醚、铜盐催化剂物质的量比为20:100～200:2～1。
进一步，所述的分离纯化方法为：反应液冷却至室温后，以石油醚/乙酸乙酯的混合液为洗脱溶剂，所述的石油醚/乙酸乙酯＝20～40:1的溶剂配比进行洗脱，收集含n-乙烯基酰胺类化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂即得所述的n-乙烯基酰胺类化合物。
优选地，所述的洗脱溶剂中石油醚/乙酸乙酯的体积比为20:1。
进一步，所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲苯或环己烷。
进一步，所述的有机溶剂的体积用量是以所述的酰胺物质的量计为2～3l/mol。
优选地，所述的r1为正丙基、苄基、4-甲基苄基、4-甲氧基苄基、4-氯苄基、苯乙基；r2为甲基、乙基、正戊基、环己基、苄基、苯基、4-氯苯基、4-叔丁基苯基、2,3,4-三甲基苯基；所述的r3为乙基、正丁基和异丁基。
优选地，所述的反应于95～105℃下反应为4h，更优选100℃。
优选地，所述的有机溶剂为甲苯，所述的甲苯的用量以酰胺物质的量计为2～3l/mol。
优选地，所述酰胺为n-乙酰苄胺、n-(4-甲基苄基)乙酰胺、n-(4-甲氧基苄基)乙酰胺、n-(4-氯苄基)乙酰胺、n-苄基已酰胺、n-苄基环已甲酰胺、n-苄基苯甲酰胺、n-苄基-n-(4-氯苯基)甲酰胺、n-苄基-n-(4-叔丁基苯基)甲酰胺、n-苄基-n-(2,3,4-三甲基苯基)甲酰胺、n-正丙基苯乙酰胺、n-苯乙基丙酰胺或n-苯乙基苯乙酰胺，所述乙烯基烷基醚为乙烯基乙醚。
进一步，所述惰性气体为n2。
具体的，推荐如下制备方法，在密闭容器中在惰性气体n2保护下，n-苄基-n-(4-叔丁基苯基)甲酰胺与乙烯基乙醚，在无水硫酸铜与8-羟基喹啉的配合物及甲苯条件下，于100℃下反应10h，n-苄基-n-(4-叔丁基苯基)甲酰胺、乙烯基乙醚、无水硫酸铜及8-羟基喹啉物质的量比为50:500:3:3，甲苯用量以所述的n-苄基酰胺物质的量计为3l/mol；反应结束后，反应液冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝40:1的混合液为洗脱液，经分离纯化得n-乙烯基酰胺类化合物；通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-乙烯基酰胺类化合物。
另外也推荐如下制备方法，在密闭容器中在惰性气体n2保护下，n-苄基-n-(2,3,4-三甲基苯基)甲酰胺与乙烯基乙醚，在无水硫酸铜与8-羟基喹啉的配合物及甲苯条件下，于100℃下反应10h，n-苄基-n-(2,3,4-三甲基苯基)甲酰胺、乙烯基乙醚、无水硫酸铜及8-羟基喹啉物质的量比为50:500:3:3，甲苯用量以所述的n-苄基酰胺物质的量计为3l/mol；反应结束后，反应液冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝20:1的混合液为洗脱液，经分离纯化得n-乙烯基酰胺类化合物；通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-乙烯基酰胺类化合物。
本发明的有益效果如下：本发明利用简单铜盐为催化剂，提供了一种有效的制备n-乙烯基酰胺类化合物的方法。与现有方法比，催化剂廉价易得，反应无卤素引入，对环境友好，反应无需加入酸碱等添加剂，体系简单。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述。
实施例1：n-乙酰苄胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入乙酰苄胺(149mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)、8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基乙醚(0.36g,5mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝30:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标化合物n-苄基-n-乙烯基乙酰胺，得到109mg黄色油状液体，收率：62％(产物为异构体混合物，比例为2.4:1)。产物的结构表征数据如下：1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.62(dd,j＝16.2,9.4hz,1h),7.15-7.36(m,17h),6.86(dd,j＝16.2,9.4hz,2.4h),4.88(s,4.8h),4.77(s,2h),4.30-4.46(m,6.8h),2.32(s,6.8h),2.17(s,3.4h)。
实施例2：n-(4-甲基苄基)乙酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-(4-甲基苄基)-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-(4-甲基苄基)乙酰胺(163mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)、8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基乙醚(0.36g,5mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝30:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-(4-甲基苄基)-n-乙烯基乙酰胺，得到112mg黄色油状液，收率：59％(产物为异构体混合物，比例为2.2:1)。产物的结构表征数据如下：1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.60(dd,j＝16.3,9.5hz,1h),7.04-7.16(m,12.8h),6.84(dd,j＝16.3,9.5hz,2.2h),4.85(s,4.4h),4.74(s,2h),4.31-4.47(m,6.4h),2.31(s,16h),2.17(s,3.2h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ169.8,169.5,137.1,136.5,133.9,133.3,132.9,131.8,129.6.129.2,126.8,125.5,95.2,94.6,48.5,45.1,22.4,22.1,21.0.hrms-ei(m/z):calc.forc12h15no[m]+189.1154,found189.1159.
实施例3：n-(4-甲氧基苄基)乙酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-(4-甲氧基苄基)-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-(4-甲氧基苄基)乙酰胺(179mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)，8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基乙醚(0.36g,5mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝25:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-(4-甲氧基苄基)-n-乙烯基乙酰胺，得到125mg浅黄色油状液体，收率：61％(产物为异构体混合物，比例为2.3:1)。产物的结构表征数据如下：1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.60(dd,j＝16.0,9.7hz,1h),7.12(d,j＝8.4hz,4.6h),7.06(d,j＝8.4hz,2h),6.79-6.88(m,8.9h),4.81(s,4.6h),4.70(s,2h),4.47(d,j＝16.0hz,2h),4.31-4.49(m,4.6h),3.78(s,9.9h),2.30(s,6.6h),2.16(s,2.3h).
实施例4：n-(4-氯苄基)乙酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-(4-氯苄基)-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-(4-氯苄基)乙酰胺(184mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)、8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基乙醚(0.72g,10mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应6h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝20:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-(4-氯苄基)-n-乙烯基乙酰胺，得到137mg黄褐色油状液体，收率：65％(产物为异构体混合物，比例为3.4:1)：产物的结构表征数据如下：1hnmr(400mhz，dmso-d6)δ7.35-7.46(m,2.2h),7.19(d,j＝8.3hz,2h),6.98-7.04(m,0.8h),4.80(s,2h),4.25-4.42(m,2h),2.28(s,2.3h),2.11(s,0.7h),13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ170.0,169.9,136.8,134.6,134.3,131.7,131.6,129.1,129.0,128.7,128.2,94.8,94.7,47.5,44.0,22.6,22.3.hrms-ei(m/z):calc.forc11h12clno[m]+209.0607,found209.0615.
实施例5：n-苄基已酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基已酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-苄基已酰胺(205mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)、8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(3ml)、乙烯基乙醚(0.58g,8mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝20:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苄基-n-乙烯基已酰胺，得到150mg黄褐色油状液体，收率：65％(产物为异构体混合物，比例为2.4:1)。产物的结构表征数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.61-7.70(m,0.3h),7.16-7.35(m,5h),6.88-6.94(m,0.7h),4.89(s,1.4h),4.78(s,0.6h),4.29-4.45(m,2h),2.57(t,j＝8.4hz,1.4h),2.36(t,j＝8.4hz,0.6h),1.64(m,2h),1.16-1.36(m,4h),0.87(t,j＝6.9hz,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ172.3,169.9,137.1,136.2,132.8,132.0,128.9,128.5,123.0,127.0,126.7,125.6,95.0,94.4,47.9,46.7,45.5,44.5,34.0,33.9,31.6,314,24.8,24.6,22.5,22.4,14.1,13.9.hrms-ei(m/z):calc.forc15h21no[m]+231.1623,found231.1628.
实施例6：n-苄基环已甲酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基环已甲酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-苄基环已甲酰胺(217mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)，8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(3ml)，乙烯基乙醚(0.58g,8mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝20:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苄基-n-乙烯基环已甲酰胺，得到143mg无色油状液体，收率：59％(产物为异构体混合物，比例为2.3:1)。产物的结构表征数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.59-7.65(m,0.3h),7.14-7.34(m,5h),6.93-6.99(m,0.7h),4.88(s,1.4h),4.80(s,0.6h),4.29-4.45(m,2h),2.73(t,j＝11.2hz,0.7h),2.46(t,j＝11.2hz,0.3h),1.56-1.89(m,5h),1.68-1.35(m,5h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ175.6,175.2,137.3,136.7,132.6,132.1,128.9,128.6,128.5,128.2,126.8,126.6,126.5,125.6,95.0,94.8,47.8,45.6,41.8,41.2,29.6,29.4,25.8,25.6.hrms-ei(m/z):calc.forc16h21no[m]+243.1623,found243.1632.
实施例7：n-苄基苯甲酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基苯甲酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-苄基苯甲酰胺(211mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)、8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(3ml)、乙烯基乙醚(0.76g,10mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝20:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苄基-n-乙烯基苯甲酰胺，得到121mg无色油状液体，收率：51％。产物的结构表征数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.25-7.52(m,10h),6.75(s,1h),5.05(s,2h),4.46(d,j＝15.5hz,1h),4.22(s,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ171.0,170.6,136.8,135.1,131.5,130.5,128.7,128.6,128.1,127.9,127.6,127.2,127.0,126.8,94.7,93.9,46.2,44.0.
实施例8：n-苄基-n-(4-氯苯基)甲酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基-(4-氯苯基)甲酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-苄基-n-(4-氯苯基)甲酰胺(246mg,1mmol)、无水cuso4(16mg,0.1mmol)、8-羟基喹啉(14mg,0.1mmol)、甲苯(3ml)、乙烯基乙醚(0.72g,10mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应10h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝20:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苄基-n-乙烯基-(4-氯苯基)甲酰胺，得到133mg黄色蓬松状固体，收率：49％。产物的结构表征数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.27-7.48(m,9h),6.71(s,1h),5.03(s,2h),4.49(d,j＝15.6hz,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.8,136.7,134.7,133.5,129.6,128.8,128.7,127.3,126.8.hrms-ei(m/z):calc.forc16h14clno[m]+271.0764,found271.0760.
实施例9：n-苄基-n-(4-叔丁基苯基)甲酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基-(4-叔丁基苯基)甲酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-苄基-n-(4-叔丁基苯基)甲酰胺(267mg,1mmol)、无水cuso4(10mg,0.06mmol)、8-羟基喹啉(9mg,0.06mmol)、甲苯(3ml)、乙烯基乙醚(0.72g,10mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应10h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝40:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苄基-n-乙烯基-(4-叔丁基苯基)甲酰胺，得到214mg无色黏稠状液，收率：73％。产物的结构表征数据如下：1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.26-7.48(m,9h),6.85(s,1h),5.04(s,2h),4.44(d,j＝15.7hz,1h),4.23(s,1h),1.33(s,9h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ171.1,154.0,136.9,132.0,128.6,127.1,126.7,125.4,34.9,31.2.hrms-ei(m/z):calc.forc20h23no[m]+293.1780,found293.1778.
实施例10：n-苄基-n-(2,3,4-三甲基苯基)甲酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基-(2,3,4-三甲基苯基)甲酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-苄基-n-(2,3,4-三甲基苯基)甲酰胺(301mg,1mmol)、无水cuso4(10mg,0.06mmol)、8-羟基喹啉(9mg,0.06mmol)、甲苯(3ml)，乙烯基乙醚(0.72g,10mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应10h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝20:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苄基-n-乙烯基-(2,3,4-三甲基苯基)甲酰胺，得到242mg白色蓬松状固体，收率：74％。产物的结构表征数据如下：1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ7.19-7.33(m,5h),6.73(s,3h),4.88(s,2h),4.44(d,j＝15.7hz,1h),4.27(s,1h),3.66(s,9h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ170.0,153.3,139.5,137.4,137.3,130.7,129.1,129.0,127.3,127.0,105.5,95.6,60.6,56.5.hrms-ei(m/z):calc.forc19h21no4[m]+327.1471,found327.1482.
实施例11：n-正丙基苯乙酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-正丙基-n-乙烯基苯乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-正丙基苯乙酰胺(177mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)、8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(3ml)、乙烯基乙醚(0.72g,10mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应6h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝25:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-正丙基-n-乙烯基苯乙酰胺，得到106mg黄褐色油状液体，收率：52％(产物为异构体混合物，比例为3:1)。产物的结构表征数据如下：1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.45(dd,j＝16.2,9.5hz,1h),7.21-7.33(m,20h),6.82(dd,j＝16.2,9.5hz,3h),4.29-4.47(m,8h),3.83(s,6h),3.80(s,2h),3.61(t,j＝7.9hz,6h),3.45(t,j＝7.9hz,2h),1.54-1.60(m,8h),0.90(t,j＝7.9hz,12h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ169.6,134.5,132.9,131.4,128.8,128.7,126.9,126.8,94.1,93.8,46.1,43.6,41.4,41.2,20.7,19.7,11.3,11.2.hrms-ei(m/z):calc.forc13h17no[m]+203.1310,found203.1316.
实施例12：n-苯乙基丙酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-苯乙基-n-乙烯基丙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-苯乙基丙酰胺(177mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)、8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(3ml)、乙烯基乙醚(0.72g,10mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应6h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝20:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苯乙基-n-乙烯基丙酰胺，得到108mg黄褐色油状液体，收率：53％(产物为异构体混合物，比例为2:1)。产物的结构表征数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.50-7.56(m,1h),7.16-7.30(m,15h),6.77-6.84(m,2h),4.34-4.58(m,6h),3.83(t,j＝7.9hz,4.5h),3.71(t,j＝7.9hz,1.5h),2.80-2.88(m,6h),2.47(q,j＝14.2,7.1hz,4.5h),2.20(q,j＝14.2,7.1hz,1.5h),1.17(t,j＝7.1hz,6.7h),1.05(t,j＝7.1hz,2.3h).
实施例13：n-苯乙基苯乙酰胺与乙烯基乙醚反应制备n-苯乙基-n-乙烯基苯乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入n-苯乙基丙酰胺(239mg,1mmol)、无水cuso4(10mg,0.06mmol)、8-羟基喹啉(9mg,0.06mmol)、甲苯(3ml)、乙烯基乙醚(0.72g,10mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应8h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝20:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苯乙基-n-乙烯基苯乙酰胺，得到122mg黄褐色油状液体，收率：46％(产物为异构体混合物，比例为2:1)。产物的结构表征数据如下：1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ7.18-7.33(m,30h),7.04-7.08(m,3h),4.71(d,j＝16.4hz,1h),4.60(d,j＝16.4hz,2h),4.49(d,j＝9.5hz,1h),4.34(d,j＝9.5hz,2h),3.89(s,4h),3.78(t,j＝7.4hz,6h),3.58(s,2h),2.80(t,j＝7.4hz,2h),2.73(t,j＝7.4hz,4h).13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ170.0,169.9,139.2,139.0,135.6,133.7,131.2,129.8,129.5,129.2,129.0,128.9,128,8,128.7,127.0,126.7,94.6,94.3,45.6,43.2,32.9,32.6.hrms-ei(m/z):calc.forc18h19no[m]+265.1467,found265.1480.
实施例14：n-乙酰苄胺与乙烯基丁醚反应制备n-苄基-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入乙酰苄胺(149mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)、8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基丁醚(0.50g,5mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝30:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苄基-n-乙烯基乙酰胺，得到91mg黄色油状液体收率：52％(产物为异构体混合物，比例为2.4:1)。产物的结构表征数据同实施例1。
实施例15：n-乙酰苄胺与乙烯基异丁醚反应制备n-苄基-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入乙酰苄胺(149mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)、8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基异丁醚(0.50g,5mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝30:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苄基-n-乙烯基乙酰胺，得到93mg黄色油状液体收率：53％(产物为异构体混合物，比例为2.4:1)。产物的结构表征数据同实施例1。
实施例16：无水硫酸铜用量加倍时n-乙酰苄胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入乙酰苄胺(149mg,1mmol)、无水cuso4(16mg,0.1mmol)、8-羟基喹啉(7mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基乙醚(0.36g,5mmol)，在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝30:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苄基-n-乙烯基乙酰胺，得到109mg黄色油状液体，收率：60％(产物为异构体混合物，比例为2.4:1)。产物的结构表征数据如下：1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.62(dd,j＝16.2,9.4hz,1h),7.15-7.36(m,17h),6.86(dd,j＝16.2,9.4hz,2.4h),4.88(s,4.8h),4.77(s,2h),4.30-4.46(m,6.8h),2.32(s,6.8h),2.17(s,3.4h)
对比例1：不加配体时n-乙酰苄胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入乙酰苄胺(149mg,1mmol)、无水cuso4(8mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基乙醚(0.36g,5mmol)、在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝30:1的混合液为洗脱液，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩除去溶剂，即得目标产物n-苄基-n-乙烯基乙酰胺，得到53mg黄色油状液体，收率：30％(产物为异构体混合物，比例为2.4:1)。产物的结构表征数据同实施例1。
对比例2：不加配体和催化剂时n-乙酰苄胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入乙酰苄胺(149mg,1mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基乙醚(0.36g,5mmol)、在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝30:1的混合液为洗脱液进行洗脱，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，浓缩除去溶剂，未得到目标化合物n-苄基-n-乙烯基乙酰胺，即收率为0。
对比例3：三氟乙酸铜作催化剂时n-乙酰苄胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入乙酰苄胺(149mg,1mmol)、三氟乙酸铜(14mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基乙醚(0.36g,5mmol)、在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝30:1的混合液为洗脱液进行洗脱，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，浓缩除去溶剂，未得到目标化合物n-苄基-n-乙烯基乙酰胺，即收率为0。
对比例4：乙酰丙酮铜作催化剂时n-乙酰苄胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入乙酰苄胺(149mg,1mmol)、乙酰丙酮铜(13mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基乙醚(0.36g,5mmol)、在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝30:1的混合液为洗脱液进行洗脱，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，浓缩除去溶剂，未得到目标化合物n-苄基-n-乙烯基乙酰胺，即收率为0。
对比例5：甘氨酸铜作催化剂时n-乙酰苄胺与乙烯基乙醚反应制备n-苄基-n-乙烯基乙酰胺(原料酰胺为
在惰性氛围(n2保护)下，反应管中加入乙酰苄胺(149mg,1mmol)、甘氨酸铜(11mg,0.05mmol)、甲苯(2ml)、乙烯基乙醚(0.36g,5mmol)、在密封条件下，于100℃油浴中反应4h。反应体系冷却至室温，过滤，滤液浓缩除去溶剂，柱层析分离，以石油醚/乙酸乙酯＝30:1的混合液为洗脱液进行洗脱，通过gc-ms进行结构的初步鉴定，浓缩除去溶剂，未得到目标化合物n-苄基-n-乙烯基乙酰胺，即收率为0。