一种化合物、光提取材料和有机电致发光器件的制作方法

本发明涉及有机发光显示领域，特别是涉及一种光提取材料以及包含该光提取材料的有机电致发光器件。
背景技术：
：有机电致发光器件是一种多层有机薄膜结构，其中发光层位于阴阳极之间。通电后发光层发出的光从透明电极一侧透射出来，光由于在各个膜层之间发生全反射等波导效应而损失。在透明电极上增加一层高折射率的光提取层，可以大幅提高出光效率。光提取层可以是无机化合物，也可以是有机化合物。无机化合物的特点在于折射率高，有利光提取，但是镀膜温度很高(>1000度)，这种镀膜对有机元器件造成损坏。而有机物薄膜蒸镀温度低，工艺上比无机化合物具有更大优势。有机电致发光二极管(oled)元件基本都使用有机光提取材料。相比无机化合物，有机物的折射率比较低，优良的光提取材料通常要求折射率大于1.8。同时，因为光提取层覆盖在电极上，所以对电极也起到保护作用，阻碍水气和氧气的渗透，在一定程度上保护了有机电致发光器件。为了适合于显示应用，光提取材料必须在可见光区(400-700nm)不能有吸收。目前主要用于oled光提取层的材料是日本保土谷的芳族胺化合物(cn103828485a)。芳族胺化合物具有较高的折射率，但是，折射率随着波长的变短会不断升高，即红光的折射率低，绿光的折射率较高，蓝光的折射率更高，蓝光和红光的折射率差别在0.30左右。这种折射率的差异，对oled显示用的红、绿、蓝三色器件制作造成严重的困扰。因为光提取层具有微腔效应，对从透明电极发出的光波长具有一定过滤作用，如果光提取层厚度合适，会增强光提取的效果，光提取层厚度不合适会降低出光率。光提取层的最佳厚度可以用以下公式估算：l＝λ/(4n)公式(1)其中，l为光提取层最佳厚度，λ为对应光波长，n为折射率。更一般地，l的奇数倍厚度，即3l、5l等厚度也会具有很好的出光效果。从公式可以看出，蓝光的波长短，蓝光器件需要的光提取层最佳厚度较薄，绿光器件光提取层较厚，红光波长最长，红光器件光提取层最厚。此外，光提取材料的折射率随着透射光波长的变短，折射率会升高，这是由于光色散效应造成的，所以蓝光对应的折射率总是大于红光的折射率，这就进一步增大了蓝光和红光对应的光提取最佳层厚度之间的差异。因为光提取层是红绿蓝三色的共通层，器件制备中需要使用相同的厚度，这就造成了无法兼顾红绿蓝三色的最佳出光效率，从而无法发挥各个颜色器件的最佳效果。当光提取层的厚度偏离最佳厚度时，器件的效率变化很大；此外，由于不同厚度的光提取层滤掉的光波长也会不同，从而导致发射光颜色也会发生很大的偏移。所以，从蓝光到红光的折射率差异越大，蓝光和红光的最佳厚度差异也就越大，显示器件的制程中平衡红绿蓝三色的难度就越大。技术实现要素：鉴于现有技术的上述问题，本申请的目的在于提供一种光提取材料，其对于红光、绿光和蓝光的折射率差异更小，并具有较大的折射率，从而可以兼顾红绿蓝三色光的最佳出光效率。本发明的第一方面提供一种通式(i)的化合物：其中，x和y各自独立地选自o、s、cr1r2或nr3l1、l2和l3各自独立地选自化学键、含有6-18个碳原子的芳环或2-18个碳原子的杂芳环的亚基，其中，所述芳环和杂芳环上的氢原子各自独立地可以被氘、卤素、c1-c6的烷基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基取代，所述杂芳环的杂原子各自独立地选自o、s和n；r1、r2和r3各自独立地选自含有1-12个碳原子的直链或支链烷基、6-14个碳原子的芳环基团或2-14个碳原子的杂芳环基团；ar选自6-26个碳原子的芳环基团或2-24个碳原子的杂芳环基团；其中，r1、r2、r3和ar中的芳环基团或杂芳环基团上的氢原子可以各自独立地被氘、卤素、c1-c6的烷基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基取代；所述杂芳环基团的杂原子各自独立地选自o、s和n。本申请第二方面提供一种光提取材料，其包含本申请提供的化合物。本申请第三方面提供一种有机电致发光器件，其包含本申请所提供的光提取材料中的至少一种。本申请第四方面提供一种显示装置，其包含本申请所提供的有机电致发光器件。本申请提供的化合物，具有较高的折射率并且其红光、绿光和蓝光的折射率之间的差值较小。在用作光提取材料时，可以提高有机电致发光器件的出光率有利于均衡地提高红光、绿光和蓝光有机电致发光器件的出光率。本申请的有机电致发光器件包含本申请的化合物作为光提取材料，具有更高的出光率，能够均衡地提高红光、绿光和蓝光有机电致发光器件的出光率。本申请提供的显示装置具有优良的显示效果。当然，实施本申请的任一产品或方法并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。附图说明为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的实施例。图1为一种典型的有机电致发光器件的结构示意图。具体实施方式下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅为本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本申请的第一方面提供一种通式(i)的化合物：其中，x和y各自独立地选自o、s、cr1r2或nr3；l1、l2和l3各自独立地选自化学键、含有6-18个碳原子的芳环或2-18个碳原子的杂芳环的亚基，其中，所述芳环和杂芳环上的氢原子各自独立地可以被氘、卤素、c1-c6的烷基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基取代，所述杂芳环的杂原子各自独立地选自o、s和n；r1、r2和r3各自独立地选自含有1-12个碳原子的直链或支链烷基、6-14个碳原子的芳环基团或2-14个碳原子的杂芳环基团；ar选自6-26个碳原子的芳环基团或2-24个碳原子的杂芳环基团；其中，r1、r2、r3和ar中的芳环基团或杂芳环基团上的氢原子可以各自独立地被氘、卤素、c1-c6的烷基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基取代；所述杂芳环基团的杂原子各自独立地选自o、s和n。优选地，l1、l2和l3各自独立地选自化学键、含有6-12个碳原子的芳环或2-12个碳原子的杂芳环的亚基，其中，所述芳环和杂芳环上的氢原子各自独立地可以被氘、卤素、苯基、联苯基或萘基取代，所述杂芳环的杂原子各自独立地选自o、s和n；优选地，r1、r2和r3各自独立地选自含有1-6个碳原子的直链或支链烷基、6-12个碳原子的芳环基团或2-12个碳原子的杂芳环基团；ar选自6-14个碳原子的芳环基团或2-12个碳原子的杂芳环基团；其中，r1、r2、r3和ar中的芳环基团和杂芳环基团上的氢原子各自独立地可以被氘、卤素、苯基、联苯基或萘基取代；所述杂芳环基团的杂原子选自o、s和n。更优选地，l1、l2和l3各自独立地选自化学键或苯、二联苯、三联苯的亚基；r1、r2和r3各自独立地选自甲基，乙基，环戊基，环己基，未取代的或被氘、卤素、苯基、联苯基或萘基取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、螺芴基、咔唑基团；ar选自未取代的或被氘、卤素、苯基、联苯基或萘基取代的二苯并呋喃，n-苯基-咔唑，二苯并噻吩，联苯，9,9-二甲基芴，螺二芴，三联苯；所述杂芳环基团的杂原子选自o、s和n。更优选地，所述化合物选自以下化合物：本申请的第二方面提供一种光提取材料，其包含本申请的上述化合物。图1示出了一种典型的有机电致发光器件的示意图，其中，从下到上，依次设置基板1、反射阳极电极2、空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、空穴阻挡层7、电子传输层8、电子注入层9、阴极电极10和光提取层11。可以理解，图1仅示意性地示出了一种典型的有机电致发光器件的结构，本申请并不限于这种结构，本申请的光提取材料可以用于任何类型的有机电致发光器件。在有机电致发光器件中，光提取层10可以采用无机化合物和有机化合物或其组合，通常要求光提取层的折射率大于1.8。现有技术中使用的有机化合物主要是芳族胺类化合物，例如，如下式所示的芳族胺：这类有机化合物的优点是折射率大，具有很好的光提取性能，但是其分子量很大。通过蒸镀方式制备oled元件时，分子量大的有机化合物一般需要高的蒸镀温度，可能导致有机化合物的高温热解。此外，随着光波波长增大，这类化合物的折射率减小，并且变化较大，因此对于不同颜色的光，需要不同的光提取层厚度，才能分别获得较高的光提取效率。但是，在实际应用中，尤其是oled显示应用中，红、绿、蓝光三色发光器件构成一个像素点，三色发光器件往往采用相同的光提取层厚度，从而导致各色光的提取效率差异较大，即出光率差异较大，同时也伴随着发光颜色的偏移。在有机电致发光器件中，为了提高出光率，通常在出光侧的电极上设置光提取层。要求光提取层的折射率大于电极的折射率，并且可以透过可见光。本申请的光提取材料具有较高的折射率，因此可以提供高的出光率。优选地，本申请的光提取材料的折射率>1.85。本申请的光提取材料随着光波波长增大，折射率变化小，在用于红光、绿光和蓝光有机电致发光器件时，在采用相同厚度的光提取层时，可以获得更均衡的出光率。优选地，本申请的光提取材料的红光折射率与蓝光折射率之差<0.2，优选<0.15。如无特殊说明，本发明上下文中所述的红光折射率与蓝光折射率之差主要使用红光波长为630nm时的折射率和蓝光波长为460nm时的折射率之差作为参考。在有机电致发光器件中，光提取层可以通过真空蒸镀、旋涂等各种方法形成，优选采用真空蒸镀法形成。在真空蒸镀过程中，如果蒸镀温度过高，有可能损伤有机电致发光器件，并且可能导致光提取材料高温热解。本申请的光提取材料的蒸镀温度为330-400℃。能够通过真空蒸镀很好地形成光提取层，并且不会产生高温热解。本申请的第三方面提供一种有机电致发光器件，其中包含本申请的光提取材料中的至少一种作为光提取层。在本申请中对有机电致发光器件的种类和结构没有限制，可以使用本领域公知的各种类型和结构的有机电致发光器件，其中，本申请的光提取层设置在出光侧的透明电极上。本发明的有机电致发光器件，可以是顶部发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含阳极、空穴传输层、发光层、电子传输层、透明或半透明阴极以及光提取层结构。本发明的有机电致发光器件，还可以是底部发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含光提取层、透明或半透明阳极、空穴传输层、发光层、电子传输层及阴极结构。本发明的有机电致发光器件，还可以是双侧发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含光提取层、透明或半透明阳极、空穴传输层、发光层、电子传输层及透明或半透明阴极结构、光提取层。光提取层的厚度在50-90nm范围。考虑到更一般的情况，光提取层厚度可以取3l，5l等更厚的情况。另外，在阳极电极与空穴传输层之间可以具有空穴注入层。在空穴传输层与发光层之间具有电子阻挡层。在发光层与电子传输层之间具有空穴阻挡层。在电子传输层与阴极电极之间具有电子注入层。然而本发明的有机电致发光器件的结构并不限于上述具体结构，如果需要，可以省略或同时具有上述的层。例如，有机电致发光器件可以在基板上依次包含由金属制成的阳极、空穴注入层(5-20nm)、空穴传输层(80-140nm)、电子阻挡层(5-20nm)、发光层(150-400nm)、空穴阻挡层(5-20nm)、电子传输层(300-800nm)、电子注入层(5-20nm)透明或半透明阴极以及光提取层结构。在本发明的有机电致发光器件中，除了所述光提取层包含本发明提供的光提取材料外，其它层均可以使用如现有技术中用于所述层的任何材料。以下参照图1对本申请的有机电致发光器件进行说明。在本申请中，基板1没有特别限制，可以使用现有技术中有机电致发光器件所用的常规基板，例如，玻璃、聚合物材料等。在本申请中，所述反射阳极电极2没有特别限制，可以选自现有技术中已知的反射阳极电极。例如，金属、合金或导电化合物具有高功函数(4ev或大于4ev)。其中，金属可以为au、ag等金属。导电透明材料可以选自cui、氧化铟锡(ito)、sno2和zno等材料，或者使用可以形成透明导电膜的非晶形材料如idixo(in2o3-zno)。阳极的厚度在10到1,000nm的范围内。其中，阳极的厚度根据所用材料而变化。在本申请中，所述空穴注入层3没有特别限制，可以选用本领域公知的空穴注入层材料制成，例如选用htm(空穴传输材料)材料作为主体材料，并加入p型掺杂剂。所述p型掺杂剂的种类和含量没有特别限制，可以采用本领域已知的各种p型掺杂剂及其含量，例如可以采用以下p型掺杂剂：在本申请中，所述空穴传输层4没有特别限制，可以选用本领域公知的空穴传输材料(htm)制成。例如，用于空穴注入层主体材料的htm和用于空穴传输层的htm可以选自以下化合物：在本申请中，所述有机电致发光器件可以包含电子阻挡层5，电子阻挡层在传输空穴的同时抑制电子到达空穴传输层。所述电子阻挡层5的材料没有特别限制，可以使用本领域技术人员公知的任何电子阻挡材料。例如，可以使用以下电子阻挡材料：在本申请中，所述有机电致发光器件包含发光层6，所述发光层6中的发光材料没有特别限制，可以使用本领域技术人员公知的任何发光材料，例如，所述发光材料可以包含主体材料和客体材料。所述主体材料可以选自以下化合物，这些化合物可以单独使用或者组合使用：在本申请的一个优选的实施方案中，发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层中的客体材料为磷光掺杂剂，所述磷光掺杂剂可以选自但不限于以下化合物的一种或多种的组合。所述磷光掺杂剂的用量没有特别限制，可以为本领域公知的用量。在本申请中，所述有机电致发光器件包含空穴阻挡层7，所述空穴阻挡层7在传输电子的同时阻挡空穴的传输。所述空穴阻挡层的材料没有特别限制，可以使用本领域公知的空穴阻挡材料，例如可以使用以下材料的一种或多种的组合：在本申请中，所述有机电致发光器件包含电子传输层8，所述电子传输层8的材料没特别限制，可以使用本领域公知的电子传输材料，包括但不限于以下所列举的et1-et58材料中的一种或多种的组合。在本申请中，有机电致发光器件还可以包含电子注入层9，电子注入层可以使用本领域公知的电子注入材料，例如，可以包括但不限于现有技术中liq、lif、nacl、csf、li2o、cs2co3、bao、na、li、ca等材料中一种或几种的组合。在本申请中，所述有机电致发光器件包含阴极9，所述阴极9的材料没有特别限制，例如，可以选自但不限于镁银混合物、lif/al、ito等金属、金属混合物、氧化物等材料。在本申请中，所述有机电致发光器件包含光提取层10，所述光提取层10包含根据本发明的光提取材料。所述光提取层也可以包含本发明的光提取材料与已知光提取材料的组合。如前所述，目前已知的光提取材料主要为三芳胺系光提取材料。本申请还提供一种显示装置，其中包含本申请的有机电致发光器件。所述显示装置包括但不限于显示器、电视、移动通信终端、平板电脑等。制备本申请的有机电致发光器件的方法没有特别限制，可以采用本领域公知的任何方法，例如，本申请可以采用如下制备方法制备：(1)清洗顶发光用oled器件基板1上的反射阳极电极2，在清洗机中分别通过药洗、水洗、毛刷、高压水洗、风刀等步骤，然后再加热处理；(2)在反射阳极电极2上，通过真空蒸镀方式，蒸镀空穴注入层，空穴注入层的主体材料为htm，其中包含有p型掺杂剂(p-dopant)，该层作为空穴注入层3；(3)在空穴注入层3上真空蒸镀空穴传输材料(htm)作为空穴传输层4；(4)在空穴传输层4上真空蒸镀电子阻挡材料(ebm)作为电子阻挡层5；(5)在电子阻挡层5上真空蒸镀发光层6，发光层中包含主体材料和客体材料；(6)在发光层6上真空蒸镀hbm作为空穴阻挡层7；(7)在空穴阻挡层7上真空蒸镀电子传输材料(etm)作为电子传输层8，其中包含有n型掺杂剂(n-dopant)；(8)在电子传输层8上真空蒸镀电子注入层9，电子注入层8的材料为电子注入材料，例如选自liq、lif、nacl、csf、li2o、cs2co3、bao、na、li、ca等电子注入材料中的一种或多种的组合；(9)在电子注入层9上真空蒸镀mg：ag层，该层为阴极电极10；(10)最后在阴极电极10上蒸镀光提取材料作为光提取层11。以上仅描述一种典型的有机电致发光器件的结构及其制备方法，应当理解，本申请并不限于这种结构。本申请的光提取材料可以用于任何结构的有机电致发光器件，并且可以采用本领域公知的任何制备方法制备所述有机电致发光器件。合成实施例lem1的合成：在反应瓶中加入100mmol的1,3-二溴-5-氯苯、220mmol的n-苯基咔唑-2-硼酸、60g碳酸钾(500mmol)、800mlthf和200ml水，并加入3mol％的pd(pph3)4。在65℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末m1。其中，pd(pph3)4的加入量为1,3-二溴-5-氯苯的3mol％。在反应瓶中加入100mmol的m1、100mmol的二苯并呋喃-2-硼酸、40g碳酸钾(300mmol)、800mlthf和200ml水，并加入1mol％的pd(pph3)4。在65℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末a1，即lem1。其中，pd(pph3)4的加入量为m1的1mol％。1hnmr(400mhz,chloroform)8.33–8.23(m,4h),8.19(d,j＝7.6hz,3h),7.99(d,j＝8.4hz,3h),7.99–7.77(m,5h),7.69(s,1h),7.62(d,j＝8.0hz,4h),7.58(s,1h),7.56–7.48(m,3h),7.44–7.34(m,5h),7.31(s,1h),7.22–7.14(m,4h)。lem6的合成：在反应瓶中加入100mmol的1,3-二溴-5-氯苯、220mmol的n-苯基咔唑-3-硼酸、60g碳酸钾(500mmol)、800mlthf和200ml水，并加入3mol％的pd(pph3)4。在65℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末m1。其中，pd(pph3)4的加入量为1,3-二溴-5-氯苯的3mol％。在反应瓶中加入100mmol的m1、100mmol的二苯并呋喃-2-硼酸、40g碳酸钾(300mmol)、800mlthf和200ml水，并加入1mol％的pd(pph3)4。在65℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末a2，即lem6。其中，pd(pph3)4的加入量为m1的1mol％。1hnmr(400mhz,chloroform)8.29(dd,j＝12.0,8.4hz,6h),8.19(s,1h),7.92(d,j＝9.6hz,2h),7.70(d,j＝10.0hz,4h),7.60(dd,j＝10.0,8.0hz,6h),7.52(t,j＝10.0hz,4h),7.39(d,j＝8.0hz,3h),7.31(s,1h),7.22–7.14(m,7h)。lem46的合成：在反应瓶中加入100mmol的1,3-二溴-5-氯苯、220mmol的n-苯基咔唑-3-硼酸、60g碳酸钾(500mmol)、800mlthf和200ml水，并加入3mol％的pd(pph3)4。在65℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末m1。其中，pd(pph3)4的加入量为1,3-二溴-5-氯苯的3mol％。在反应瓶中加入100mmol的二苯并呋喃-2-硼酸、100mmol的对溴碘苯、30g碳酸钾(500mmol)、800mlthf和200ml水，并加入1mol％的pd(pph3)4。在65℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末m2。其中，pd(pph3)4的加入量为对溴碘苯的1mol％。在反应瓶中加入100mmol的m2、120mmol的联硼酸频那醇酯、30g碳酸钾(500mmol)、800ml二氧六环，并加入1mol％的pd(dppf)cl2。在80℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末m3。其中，pd(dppf)cl2的加入量为m2的1mol％。在反应瓶中加入100mmol的m1、100mmol的m3、40g碳酸钾(300mmol)、800mlthf和200ml水，并加入1mol％的pd(pph3)4。在65℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末a3，即lem46。其中，pd(pph3)4的加入量为m1的1mol％。1hnmr(400mhz,chloroform)8.41–8.12(m,6h),7.92(d,j＝8.0hz,2h),7.70(d,j＝10.0hz,2h),7.61(dd,j＝10.0,8.0hz,4h),7.52(t,j＝10.0hz,5h),7.39(d,j＝8.0hz,2h),7.31-7.25(m,9h),7.22–7.14(m,8h)。lem96的合成：在反应瓶中加入100mmol的二苯并呋喃-2-硼酸、100mmol的间溴碘苯、30g碳酸钾(500mmol)、800mlthf和200ml水，并加入1mol％的pd(pph3)4。在65℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末m1。其中，pd(pph3)4的加入量为间溴碘苯的1mol％。在反应瓶中加入100mmol的m1、120mmol的联硼酸频那醇酯、30g碳酸钾(500mmol)、800ml二氧六环，并加入1mol％的pd(dppf)cl2。在80℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末m2。其中，pd(dppf)cl2的加入量为m1的1mol％。在反应瓶中加入100mmol的1,3-二溴-5-氯苯、220mmol的m2、60g碳酸钾(500mmol)、800mlthf和200ml水，并加入3mol％的pd(pph3)4。在65℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末m3。其中，pd(pph3)4的加入量为1,3-二溴-5-氯苯的3mol％。在反应瓶中加入100mmol的m3、100mmol的9，9-二甲基芴-2-硼酸、40g碳酸钾(300mmol)、800mlthf和200ml水，并加入1mol％的pd(pph3)4。在65℃下反应12h。反应完毕后停止反应，并将反应物冷却至室温，加水，过滤，水洗，所得到的固体用甲苯进行重结晶纯化，得到白色粉末a4，即lem96。其中，pd(pph3)4的加入量为m3的1mol％。1hnmr(400mhz,chloroform)8.28–8.19(m,5h),8.09(s,1h),8.04(s,1h),7.98-7.90(m,5h),7.78-7.71(m,3h),7.71–7.43(m,11h),7.39(s,1h),7.33(d,j＝12.4hz,4h),7.24(s,1h),1.69(s,6h)。实施例1在玻璃基板上设置反射阳极电极，该反射阳极电极为ito电极，该电极厚度为10nm。在阳极电极上真空蒸镀10nm厚度的空穴注入层，空穴注入层的材料为ht-32和质量比为3％的下式所示p型掺杂剂(p-dopant)。然后，在空穴注入层上真空蒸镀112nm的空穴传输层，空穴传输层的材料为上述ht-32。在空穴传输层上真空蒸镀厚度为10nm的电子阻挡层，电子阻挡层的材料为：然后，在电子阻挡层上蒸镀厚度为20nm的发光层，发光层中的主体材料与客体材料的质量比为97:3。主体材料和客体材料分别为以下材料：在发光层上真空蒸镀厚度为5nm的空穴阻挡层，空穴阻挡层的材料为：在空穴阻挡层上真空蒸镀厚度为35nm的电子传输层，电子传输层包含电子传输材料和n型掺杂剂，其中n型掺杂剂的含量为50mol％。所用的电子传输材料和n型掺杂剂如下式所示：在电子传输层上真空蒸镀厚度为40nm的电子注入层，电子注入层的材料为liq(8-羟基喹啉-锂)。在电子传输层上真空蒸镀厚度为18nm的阴极电极，阴极电极由mg:ag摩尔比为1:9的阴极材料构成。最后，在阴极电极上真空蒸镀厚度为50nm的光提取层，光提取层的材料为lem6。本实施例的有机电致发光器件发出蓝光。实施例2-4除了如表1所示改变光提取层的厚度以外，其余与实施例1相同。实施例5除了将发光主体材料和客体材料分别替换为以下化合物以外，其余与实施例2相同。本实施例的有机电致发光器件发出绿光。实施例6-8除了如表1所示改变光提取层厚度以外，其余与实施例5相同。实施例9除了将发光主体材料和客体材料替换为以下材料以外，其余与实施例2相同。本实施例的有机电致发光器件发出红光。实施例10-12除了如表1所示改变光提取层的厚度以外，其余与实施例9相同。实施例13-21除了分别用lem1、lem46和lem96代替lem6以外，其余与提取层厚度为70nm的相应的上述实施例相同，具体见表1。对比例1除了将光提取材料替换为ref1以外，其余与实施例1相同。对比例2-4除了如表1所示改变光提取层厚度以外，其余与对比例1相同。对比例5,除了用ref1作为光提取材料以外，其余与实施例5相同。对比例6-8除了如表1所示改变光提取层厚度以外，其余与对比例5相同。对比例9除了用ref1作为光提取材料以外，其余与实施例9相同。对比例10-12除了如表1所示改变光提取层厚度以外，其余与对比例9相同。折射率的测定测量仪器为_radiationtechnology公司的version-1.0.1.4光谱型椭偏仪；玻璃基板大小为200mm×200mm，材料薄膜厚度为80nm。测定在不同波长下化合物的折射率。有机电致发光器件的性能检测具体采用bjv测试系统来测试有机电致发光器件的电流效率和cie色坐标。对于蓝光器件，使用蓝光指数(bi)考察其发光效率，而ciey值主要评价蓝光颜色的饱和度，蓝光指数为蓝光器件的电流效率除以ciey值得到，ciey值变大表明蓝光颜色发生红移，ciey值变小表明蓝光颜色发生蓝移；使用电流效率来评价绿光和红光器件发光效率；对绿光和红光器件颜色变化，主要用ciex值来评价，ciex变大表明发光红移，ciex变小，表明发光蓝移。表1.对比例和应用例中元器件性能对比表2相对折射率(n)对比材料460nm蓝光的折射率n1520nm绿光的折射率n2630nm红光的折射率n3ref12.232.121.95lem12.072.031.93lem62.142.102.01lem462.202.142.06lem962.112.081.99从表2可以看出，ref1对于蓝光和红光的折射率差高达0.28，而本申请的化合物lem1，lem6，lem46和lem96的蓝光和红光的折射率差均小于0.15。ref1的蓝光器件，当光提取层厚度从50nm增大到80nm后，蓝光指数从99变成73，下降了26，ciey从0.058变成0.072，增大了0.014，表明蓝光发生了红移，意味着蓝光颜色变浅。而lem1的蓝光器件。lem6厚度从50nm增大到80nm后，蓝光指数从102变成86，仅下降了16，ciey从0.058变成0.063，增大了仅0.05，而且ciey在500-700区间几乎没有变化。ref1的绿光器件，光提取层厚度从60nm增大到90nm，电流效率从87cd/a变成75cd/a，减小了12cd/a，ciex从0.235变成0.247，增加0.012；而lem6的电流效率从91cd/a到82cd/a，仅减小9cd/a，ciex稳定在0.235-0.239。ref1的红光器件，光提取层厚度从60nm增大到90nm，电流效率从46cd/a增大到60cd/a，增大了14cd/a，ciex从0.665变成0.673，增大了0.08；而lem6的电流效率仅增加10cd/a，ciex增加0.05。从以上ref1和lem6不同厚度器件的对比中可以看出，相比于ref1作为光提取层材料，lem6作为光提取层材料，使蓝、绿、红三色器件的效率对光提取层厚度变化比较小，而且对应发射光cie坐标变化也比较小。很明显，lem6作为光提取层材料，其厚度对于器件的发光效率和发光颜色的影响较弱。所以光提取层的厚度在60-80nm范围内，红绿蓝三色效率都可以取得很好的平衡，同时发光颜色能够得到很好的保持。实施例13-15，16-18，19-21分别使用lem1、lem46、lem96作为光提取层材料，这些材料的蓝光(460nm)与红光(630nm)的折射率差异均小于0.15。这些器件也表现出良好的光电性能。由于本申请的化合物的蓝光与红光的折射率差异小，因此，采用本申请的化合物，对于不同颜色光的有机电致发光器件，为了获得最佳出光率，光提取层的厚度差很小。在光提取层厚度相同的情况下，可以更好地均衡不同颜色光的有机电致发光器件的出光率，即可以提高总体出光率，与此同时，还能保持发光颜色更小的偏移。以上所述仅为本发明的较佳实施例，并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本发明的保护范围内。当前第1页12