一种4-烃基仲胺基-2-丁醇类化合物的合成路线的制作方法

【技术领域】

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种以羟基酮作为底物合成4-烃基仲胺基-2-丁醇类化合物的合成方法。

背景技术：

氨基醇(aminoalcohol)又称作羟基烷丛胺，这类分子同时具有羟基和氨基，是一类重要的有机化合物。自1983年以来，氨基醇溶液被广泛应用于吸附工业生产中产生的co2。对于氨基醇类co2吸收剂而言，改变氨基醇的结构可以大幅改变其性质：氨基醇中的羟基与氨基醇在水相中的易溶性相关，并可以扩大对co2的吸收量；氨基则为溶液提供碱性并参与co2的吸收。图1所示的是美国专利us2008/0050296a1中对乙醇胺(mea，目前最普遍的氨基醇类co2吸收剂)与四种4-烃基胺基-2-丁醇对co2的吸收量的对比。如图2所示，4-异丙胺基-2-丁醇(图1中1)的co2负载当量在不同温度及压强下较mea均有较大的提升。且相关研究指出，该类改性氨基醇较之于mea等常用氨基醇有着更小的吸收热，这有利于该类co2吸收剂的重复利用并减少了器件损耗(energyprocedia,2011,4,201-208)。研究该类醇胺的合成路线对于控制我国的碳排放，改进我国火力发电设施，保护环境上有着重要的意义。

在合成4-烃基仲胺基-2-丁醇类化合物的合成方面。美国专利us2008/0050296a1中报道了丁烯酮与异丙胺、正丙胺等有机胺进行michael加成后再还原羰基为羟基进而合成4-烃基仲胺基-2-丁醇的反应(如图2所示)。然而该方法并不能以高产率制备4-烃基仲胺基-2-丁醇：该文献中报道4-正丙胺基-2-丁醇产率仅为27％，4-异丙胺基-2-丁醇的产率经作者实验测得仅为16％。本课题组通过实验证明，这主要是因为伯胺与丁烯酮反应所生成的4-仲胺基-2-丁酮具有更高的亲核性，会继续与丁烯酮发生反应(如图2)，其次，4-仲胺基-2-丁酮也会发生自聚使得该反应的产物组成更加复杂(如图2)。pihlaja等人使用β-氯代丁酮以及4-氯代-2-丁醇与丙胺发生hoffman烷基化制备4-异丙胺基-2-丁醇(图3)，成功制备了4-异丙胺基-2-丁醇。但常用于仲胺合成的hoffman烷基化反应同样也会造成副产物过多的问题。这同样是因为在hoffman烷基化所生成的仲胺是更强的亲核试剂，会继续与卤代烃发生烷基化反应。该反应需要用到昂贵的卤代烃，对于需规模化制备的co2吸收剂而言并不经济(arkivoc,2011,5,188-199)。可见，上述方法大都存在着合成产率低，副反应多，所用试剂昂贵且非环境友好等问题。本发明针对上述文献中所存在的问题，开发出一条新的合成路线，以廉价的4-羟基-2-丁酮为原料，通过对羟基进行磺酸酯化，使得终产物4-烃基仲胺基-2-丁醇因为位阻效应难以与4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇反应，避免了副反应的发生。该方法能够高效合成4-异丙胺基-2-丁醇，4-正丙胺基-2-丁醇等一系列4-烃基仲胺基-2-丁醇、反应产率稳定、条件温和并通过了百克级试验，有良好的应用前景。

【附图说明】

图1所示的是背景技术中美国专利us2008/0050296a1中改性氨基醇吸附能力与常用6氨基醇吸附能力数据对比。

图2所示的是背景技术中美国专利us2008/0050296a1部分化合物合成路线以及其副产物。

图3所示的是背景技术中pihlaja等人的研究成果之一。

图4所示是使用羟基酮制备4-烃基仲胺基-2-丁醇的实验流程图。

技术实现要素：

本发明目的在于提供一种简单高效的4-烃基仲胺基-2-丁醇类化合物的合成路线。该方法可针对目前路线所存在的问题，提出一种新的制备高纯度4-烃基仲胺基-2-丁醇的方法，如图4所示。该方法以4-羟基-2-丁酮为底物，通过取代反应，还原反应，氨解反应得到4-烃基仲胺基-2-丁醇。本工艺以磺酰基作为导向集团，避免了已有工艺中因仲胺亲核性太高导致的反应产率过低，杂质太多的问题。该工艺反应条件温和，操作简便，目标产物的产率稳定且纯度较高，具有一定的工业生产价值。

为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：

一种合成4-烃基仲胺基-2-丁醇的方法，包括如下步骤:

该路线是以4-羟基-2-丁酮为原料，经磺酰氯试剂取代反应后保护羟基，再对羰基进行还原反应，最后进行伯胺的氨解反应，即可得到所需的4-烃基仲胺基-2-丁醇类化合物。本发明由于磺酸酯保护基的存在，使得磺酸酯基相对于羟基而言是更好的亲核取代的反应位点，这是因为磺酸酯基在被取代后所得到的离子基团的稳定性远远超过了羟基被取代后得到的离子基团。其具体操作步骤如下:

(1)4-羟基-2-丁酮的取代反应。在反应器中加入3-羟基-2-丁酮、有机碱和溶剂a，维持冰浴环境为0-5℃之间，加入磺酰氯类试剂进行取代反应并持续1-5小时。tlc检测反应，反应完毕后将反应液依次经盐酸溶液(1mol/l)，碳酸钠溶液(10％)，水洗涤后再除去溶剂得到4-取代烃基磺酰氧基-2-丁酮。

(2)4-取代烃基磺酰氧基-2-丁酮的还原反应。在反应器中加入4-取代烃基磺酰氧基-2-丁酮和溶剂b，维持冰浴环境且温度为0-5℃之间，加入硼氢化钠反应2-6小时。tlc板检测反应，反应完毕后向反应容器内滴加饱和nacl溶液至不再产生沉淀为止。之后过滤沉淀，用水洗涤滤液后除去溶剂得到4-取代烃基磺酰氧基-2-丁酮。

(3)4-取代烃基磺酰氧基-2-丁醇的氨解反应。在反应器中加入4-取代烃基磺酰氧基-2-丁醇、碱和胺溶剂，在20-60℃温度下反应4-8小时，反应结束后分离过滤沉淀，通过减压蒸馏或柱层析得到精制产物。

根据(1)4-羟基-2-丁酮的取代反应，所述有机碱的使用量为3-羟基-2-丁酮用量的0.7-2.0倍，溶剂a的体积用量为3-羟基-2-丁酮体积用量的8-20倍，磺酰氯化合物的使用量为3-羟基-2-丁酮用量的0.2-1.5倍。

根据(1)4-羟基-2-丁酮的取代反应，所述有机碱为三乙胺、4-二甲氨基吡啶、吡啶、dbu、dbn、四甲基乙二胺、dabco中的一种或多种。

根据(1)4-羟基-2-丁酮的取代反应，所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、戊烷、己烷、环己烷中的一种或多种。

根据(1)4-羟基-2-丁酮的取代反应，所述磺酰氯类试剂为对甲基苯磺酰氯、邻甲基苯磺酰氯、间甲基苯磺酰氯、苯磺酰氯、苄基磺酰氯、甲基磺酰氯、乙基磺酰氯、丙基磺酰氯、环丙磺酰氯、1-丁基磺酰氯、4-氟苯磺酰氯、4-氯苯磺酰氯、4-三氟甲基苯磺酰氯中的一种或多种。

根据(2)4-取代烃基磺酰氧基-2-丁酮的还原反应，所述溶剂b的使用体积对应使用的每克4-取代烃基磺酰氧基-2-丁酮为10-40ml，硼氢化钠的使用质量为4-取代烃基磺酰氧基-2-丁酮用量的0.2-1.0倍。

根据(2)4-取代烃基磺酰氧基-2-丁酮的还原反应，所述为四氢呋喃、甲醇、乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种或多种。

根据(3)4-取代烃基磺酰氧基-2-丁醇的氨解反应，所述碱的使用物质的量为4-取代烃基磺酰氧基-2-丁醇使用量的0.5-2.0倍，胺溶剂的使用物质的量为4-取代烃基磺酰氧基-2-丁醇使用量的5-30倍。

根据(3)4-取代烃基磺酰氧基-2-丁醇的氨解反应，所述碱为碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、dbu、三乙胺中的一种或多种。

根据(3)4-取代烃基磺酰氧基-2-丁醇的氨解反应，所述有机胺类为苄胺、苯乙胺、环己基胺、4-甲氧基苄胺、正丁胺、正丙胺、异丙胺、2-四氢糠胺、对氯苄胺、2-乙基己胺、2-氨甲基吡啶、3-异丙氧基丙胺、2-噻吩乙胺、间氟苯乙胺、对氯苯乙胺、对甲基苯乙胺、2-噻吩甲胺、4-溴苄胺、邻氟苯乙胺、1-苯基乙胺、间氟苄胺、苯丙胺、n-甲基苄胺、二乙基胺、甲基乙基胺、苯甲胺、异丁胺、乙二胺中的一种。

本发明所提供的合成方法提供了一种制备4-烃基仲胺基-2-丁醇的方法，其优点在于：

1.针对目前合成4-烃基仲胺基-2-丁醇类化合物所存在的副反应多、收率低等问题，本技术发明使用磺酰氯试剂做为导向和保护基团则很好地解决了这一问题。且本技术发明还具有选择性高、反应条件温和、易于放大生产等特优点。

2.本技术发明的合成路线使用4-羟基-2-丁酮作为反应原料，相对于现有技术制备该类化合物常用的丁烯酮(有剧毒，且易燃易爆，属于管制药品)，更符合绿色化学的发展理念，且反应原料价格便宜易得。

【具体实施例】

下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明

因该合成路线分为三步，合成不同的4-烃基仲胺基-2-丁醇仅取决于第三步，所以写出第一步和第二步作为通用步骤，制备例中便不再赘述。

通用实验步骤为4-羟基-2-丁酮经甲基苯磺酰氯取代反应(步骤1)和4-对甲苯磺酰氧基-2-丁酮还原反应(步骤2)后，得到4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇，以用于目标产物的制备，具体制备过程如下所示。

步骤1：在500ml烧瓶中加入二氯甲烷(135ml)、吡啶(60ml)、4-羟基-2-丁酮(65ml)，至于冰浴中冷却，将对甲基苯磺酰氯(47.68g)溶解在70ml二氯甲烷中，缓慢滴加入上述混合溶液中。反应混合液在冰浴下反应4h，tlc板检测反应状况。反应结束后，向反应液加入1mol/l的盐酸，除去反应液中的吡啶，分液，再用10％的na2co3溶液以及清水分两次洗涤后旋转蒸发除去溶剂得4-对甲苯磺酰氧基-2-丁酮，产率为98％。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.78(d,j＝7.5hz,2h),7.36(d,j＝7.7hz,2h),4.25(t,j＝6.2hz,2h),2.83(t,j＝6.2hz,2h),2.45(s,3h),2.15(s,3h).

步骤2：在1l的烧瓶中加入四氢呋喃(100ml)、甲醇(60ml)、4-对甲苯磺酰氧基-2-丁酮(65g)，在冰浴中缓慢加入过量的硼氢化钠(1.1eq)。反应至室温，约6h后tlc检测反应情况，反应结束后，使用饱和氯化钠溶液淬灭反应，，过滤后用水洗涤三次。旋转蒸发溶剂后得到4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇，产率为92％。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.79(d,j＝7.9hz,2h),7.35(d,j＝7.6hz,2h),4.23(td,j＝9.2,5.3hz,1h),4.15-4.09(m,1h),3.93(t,j＝3.6hz,2h),2.45(s,3h),1.92(d,j＝4.2hz,1h)(s,3h),1.87-1.67(d,j＝7.5hz,2h),1.18(d,j＝6.2hz,3h).

基于反应步骤1和2得到的4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇，使用不同有机胺进行氨解反应后制备得到4-烃基仲胺基-2-丁醇系列产物，具体制备过程如下所示。

制备例1

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、异丙胺30ml、无水碳酸钾0.8mol。将反应混合液至于35℃下反应5h，tlc检测反应状况。反应结束后将反应液过滤除去无水碳酸钾并用二氯甲烷洗涤滤饼。再将反应液至于旋转蒸发仪中以45℃浓缩，最后减压蒸馏精馏浓缩液得到4-异丙氨基-2-丁醇。产率为90％。¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ3.98-3.86(m,1h),3.59(s,2h),3.03-2.91(m,1h),(d,j＝7.8hz,2h),7.39(d,j＝7.8hz,2h),3.36(s,1h),3.24–2.98(m,2h),2.38(s,3h),2.81–2.62(m,2h),1.64–1.51(m,1h),1.49–1.34(m,1h),1.12(d,j＝6.2hz,3h),1.03(d,j＝6.3hz,6h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ69.62(s),48.78(s),46.01(s),37.22(s),23.58(s),22.90(s),22.55(s).

制备例2

在1000ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇0.8mol、正丙胺150ml，加入无水碳酸钾0.8mol，将反应混合液至于35℃下反应5h，tlc检测反应状况。反应结束后将反应液过滤除去无水碳酸钾并用二氯甲烷洗涤滤饼。再将反应液至于旋转蒸发仪中以45℃浓缩，最后减压蒸馏精馏浓缩液得到4-异丙氨基-2-丁醇。产率为93％。

制备例3

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、苄胺30mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-苄氨基-2-丁醇。产率为68％。

制备例4

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、苯乙胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应6h，tlc检测反应状况。反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-苯基乙基胺基-2-丁醇。产率为81％。

制备例5

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、环己胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在35℃下反应6h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以55℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-环己基氨基-2-丁醇。产率为85％。

制备例6

在氮气保护下，向100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇、ch2cl210ml、对甲氧基苄胺30mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应6h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-对甲氧基苄氨基-2-丁醇。产率为72％。

制备例7

在500ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇0.5mol、正丁胺100ml、无水碳酸钾0.5mol，将反应混合液至于35℃下反应6h，tlc检测反应状况。反应结束后将反应液过滤除去无水碳酸钾并用二氯甲烷洗涤滤饼。再将反应液至于旋转蒸发仪中以55℃浓缩，最后减压蒸馏精馏浓缩液得到4-正丁氨基-2-丁醇。产率为88％。

制备例8

在氮气保护下，向100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、2-四氢糠胺30mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-(2四氢糠氨基)-2-丁醇。产率为70％。

制备例9

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、对氯苄胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-对氯苄氨基-2-丁醇。产率为63％。

制备例10

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、2-乙基己胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到n-(3’-羟基丁醇)-2-乙基丁胺。产率为85％

制备例11

在氮气保护下，在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、2-氨甲基吡啶30mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-(n-(2-吡啶基甲基))-2-丁醇。产率为62％。

制备例12

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、3-异丙氧基-1-丙胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应7h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-(3-异丙氧基-1-丙氨基)-2-丁醇。产率为83％。

制备例13

在氮气保护下，在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、2-噻吩乙胺30mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-(2-噻吩乙氨基)-2-丁醇。产率为74％。

制备例14

在氮气保护下，在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、间氟苯乙胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-间氟苯乙氨基-2-丁醇。产率为82％。

制备例15

在氮气保护下，在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、对氯苯乙胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-对氯苯乙氨基-2-丁醇。产率为80％。

制备例16

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、对甲基苯乙胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-对甲基苯乙胺基-2-丁醇。产率为84％。

制备例17

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、2-噻吩甲胺30mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-(2-噻吩甲氨基)-2-丁醇。产率为70％。

制备例18

在氮气保护下，在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、对溴苄胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-对溴苄胺基-2-丁醇。产率为73％。

制备例19

在氮气保护下，在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、邻氟苯乙胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-邻氟苯乙胺基-2-丁醇。产率为82％。

制备例20

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、1-苯基乙胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-(2四氢糠氨基)-2-丁醇。

4-(1-苯基乙胺基)-2-丁醇。产率为55％。

制备例21

在氮气保护下，在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、间氟苄胺30mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-间氟苄胺-2-丁醇。产率为70％。

制备例22

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、苯丙胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到4-苯丙氨基-2-丁醇。产率为86％

制备例23

在100ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇10mmol、ch2cl210ml、甲基苄基胺50mmol、无水碳酸钾10mmol，反应混合液在45℃下反应8h，tlc检测反应状况，反应结束后，用二氯甲烷稀释反应液，然后将其过滤并用乙酸乙酯洗涤沉淀。再将反应液置于旋转蒸发仪以45℃将反应液浓缩，浓缩后经快速柱层析分离得到n,n-甲基苄基-2-丁醇。产率为83％。

制备例24

在250ml烧瓶中加入4-对甲苯磺酰氧基-2-丁醇0.5mol，二乙基胺80ml，加入无水碳酸钾0.5mol，将反应混合液至于35℃下反应5h，tlc检测反应状况。反应结束后将反应液过滤除去无水碳酸钾并用二氯甲烷洗涤滤饼。再将反应液至于旋转蒸发仪中以45℃浓缩，最后减压蒸馏精馏浓缩液得到4-二乙氨基-2-丁醇。产率为93％。

以上所述实例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因为，本发明的保护范围应以所附权利要求为准。