专利名称：从烃体系中去除烷基卤化物的制作方法
技术领域：
本发明涉及从含有至少一种异烷烃的液态烃料流中除去烷基卤化物的方法，使所说的烃料流在温和的条件下、在固定床反应器中与载带着的液态酸催化剂相接触。
在石油精练的若干工艺中涉及含有卤化物的催化剂，在与加工原料里的烃反应期间这些含有卤化物的催化剂会转化为外界卤化物。这些可溶于烃料流的烷基卤化物是加工的产物所不希望有的。例如，在诸如异丁烷的烷烃化反应的HF催化过程中形成异烷基氟化物，或在诸如轻烷烃的异构化反应里，或使用氯化物促进的催化剂的石脑油重整工艺中，加工产物中形成异烷基氯化物。
从烃料中去除烷基氟化物的现有技术的方法一般利用异链烷烃料流中的吸收作用(美国专利US 4009222)或在聚合物树脂上的吸收作用(美国专利US5300685)。此外，从异链烷烃通过用HF萃取(美国专利US3784628)或蒸馏(美国专利US3769177)回收烷基氟化物也是以知的。
现在已经发现，可以在低温下，在酸催化剂存在下，通过与异烷烃和/或芳烃反应从液态烃料流中有效地除去烷基卤化物。
因此，本发明提供一种从液态烃料中除去烷基卤化物的方法，采用在固体载体材料上载带的酸催化剂存在下，卤化物与异烷烃和/或芳烃的反应。
在根据本发明的方法中，被处理的烷基卤化物与异烷烃或芳烃反应生成烷基化的料和卤化氢。
特别有用的烃是在包括异丁烷和高级异烷烃或芳烃的烃的烷基化反应中使用的那些烃。
优选的酸催化剂是具有高酸度那些酸，它们包括全氟化的磺酸，例如三氟甲磺酸和全氟-烷基磺酸。载体材料通常选自于耐酸耐火材料，优选硅胶。因此，载体材料可以呈任意的形状，象颗粒、片剂、小丸等，或呈整体的形式。
在本发明的另一个优选的实施例中，该方法是在载带于硅胶颗粒上的固定床上的三氟甲磺酸的存在下进行的。通过以下的实施例，本发明将变得更明显。
实施例实施例1通过与异丁烷反应去除仲丁基氯。
这个反应是在装有硅胶(Merck 100，颗粒尺寸0.2~0.5mm)的100ml的反应器里进行的。反应器在恒温浴中保持在0℃和40℃的温度下。往反应器注中入6ml三氟甲磺酸，然后以2.5~3g/min的流速将有0.1 wt％叔丁基氯和5 wt％ 2-丁烯的异丁烷料流通过反应器。压力保持在15bar左右，以确保料流呈液态。流出的流物料中，叔丁基氯的转化率用GC法分析。在温度0℃时，供料中65％的叔丁基氯被除掉，而在40℃，超过98％。
实施例2去除异丙基氟。
如实施例1的反应器保持在30℃。往反应器注入6ml三氟甲磺酸，然后以8g/min的流速和15bar左右的压力将含有0.2 wt％异丙基氟和5 wt％ 2-丁烯的异丁烷供料通过反应器。自反应器中流出的物料中的异丙基氟的转化率用GC法分析。通过在料流中的反应实际上全量(＞99％)的异丙基氟被除掉。
实施例3在不含链烯烃的料流中去除异丙基氟。
去除异丙基氟是以上述实施例2相似的工艺进行，只是使用在异丁烷中有5 wt％异丙基氟的料流。一段时间之后对流出物料的料流分析表明，异丙基氟被除去并形成一种烃产物，其组成与通过异丁烷与丙烯的反应所形成的烷基化产物的组合物相同。
权利要求
1.一种从液态烃基质中除去烷基卤化物的方法，通过在载于固体载体材料上的酸催化剂存在下使所述的卤化物与一种异烷烃和/或芳烃进行反应。
2.权利要求1的方法，其中所述的催化剂是液态过量酸。
3.权利要求1的方法，其中所述的催化剂是全氟磺酸。
4.权利要求1的方法，其中所述的催化剂是三氟甲磺酸。
5.权利要求1的方法，其中所述的固体载体材料是硅胶。
6.权利要求1的方法，其中所述的烃基质由异丁烷组成。
全文摘要
从液态烃基质中除去烷基卤化物的方法,采用在固体载体上载带的酸催化剂存在下卤化物与异烷烃和/或芳烃进行的反应。
文档编号C07C9/12GK1224706SQ9812698
公开日1999年8月4日 申请日期1998年12月19日 优先权日1998年12月19日
发明者S·I·霍梅托福特, K·劳伦特斯, A·鲍尔 申请人:赫多特普索化工设备公司