本发明涉及一种用于α烯烃的（共）聚合的固体催化剂组分。更具体地，本发明涉及一种用于α烯烃的（共）聚合的固体催化剂组分，该固体催化剂组分通过包括将至少一种锆芳烃与至少一种金属化合物以及任选地与至少一种镁的化合物接触的方法来获得。本发明还涉及一种用于α烯烃的（共）聚合的、包括该固体组分的催化剂。此外，本发明涉及一种用于α烯烃的（共）聚合的方法，其特征在于该方法使用该催化剂。此外，本发明涉及一种以下指出的具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃、以及其制备方法。
背景技术：
本领域中描述了用于α烯烃的（共）聚合的催化剂的固体组分。例如，美国专利申请US4,987,111描述了一种用于乙烯的聚合和乙烯与C3至C10α烯烃的共聚合的固体催化剂组分，该固体催化剂组分具有式VTinCl4n，其中n为1至3，该固体催化剂组分通过使四氯化钛与钒芳烃[V0(芳烃)2]根据以下方程式反应来制备：V0(芳烃)2+nTiCl4→VTinCl4n+2芳烃其中该芳烃选自未取代的苯或被至少一种C1至C3烷基基团取代的苯，该固体催化剂组分的粒径为5μm至20μm，该颗粒的表面积为10m2/g至70m2/g且平均孔径为至美国专利US4,980,491描述了一种通过芳烃碘化钒[V(芳烃)2I]的还原制备钒芳烃[V(芳烃)2]的方法，其中“芳烃”是指苯或被单个烷基、两个烷基或多个烷基取代的苯，其特征在于使用选自由金属形式的锌、镁或铁、或二环戊二烯基钴构成的组的化合物作为还原剂。该钒芳烃可用于制备对乙烯的聚合或乙烯与α烯烃的共聚合具有活性的催化剂组分。美国专利US5,093,508描述了一种用于制备钒芳烃[V(芳烃)2]的方法，其中芳烃是指苯或被单个、两个或多个C1至C5烷基取代的苯，其特征在于：（a）在所选择的芳烃的存在下，由三氯化钒、金属铝和三氯化铝的反应获得络合物[V(芳烃)2](+)A1C14(-)；（b）将这样获得的络合物用环状的、非环状的或脂肪族的醚处理，以使[V(芳烃)2](+)还原为[V(芳烃)2]；和（c）回收这样获得的钒芳烃。该钒芳烃可用于制备对烯烃的聚合具有活性的催化剂。美国专利US5,210,244描述了一种从氯氧化钒、铝金属、三氯化铝和芳烃制备二芳烃钒[V(芳烃)2]的方法，该方法包括：（a）将氯氧化钒（VOCl3）、铝金属和三氯化铝在液体芳烃中接触，以将氯氧化钒转化为以下反应产物：[V(芳烃)2](+)AlCl4(-)；（b）向步骤（a）中获得的反应产物中加入环状或非环状液体醚，以将[V(芳烃)2](+)还原为[V(芳烃)2]，和（c）从步骤（b）中获得的反应产物中回收二芳烃钒[V(芳烃)2]。该二芳烃钒可用于制备对烯烃的聚合具有活性的催化剂。美国专利US5,821,189描述了一种用于乙烯的（共）聚合的催化剂，该催化剂通过包括将组分（A）、组分（B）和任选的组分（C）和组分（D）以以下摩尔比(A):(B):(C):(D)=(1):(0.5-2):(0-25):(0-15)接触的方法来获得，该组分为：（A）具有式Ti(η6-芳烃)(AlRxX4-x)2的二价钛芳烃；（B）以下化合物或其混合物：该化合物选自由氧化态（+4）的钛、锌、钒、铪、锡、锗、铈和锇的卤化物，和氧化态（+5）的锑和钒，以及这些金属在所述氧化态与氧化配体的衍生物构成的组，其中所述配体的至少一个氧原子与所述金属结合或配位；（C）任选地，具有通式AlR'ZZ3-Z的有机铝化合物；（D）任选地，选自由以下化合物构成的组的有机氯代-衍生物：（a）二氯烷或多氯烷；（b）相对于羧基的α位的碳上被两个或三个氯取代的脂肪族羧酸的烷基酯类；和（c）至少一个苯环中的对位具有羧基烷基基团的氯代三苯基甲烷和二氯代二苯基甲烷的衍生物；其中，在上式中：-芳烃表示苯或被1至6个C1至C6烷基基团取代的苯；-X表示氯原子、溴原子或氟原子；-Z表示氯原子或溴原子；-R表示直链或支链C1至C10烷基基团；-R’表示直链或支链C1至C10烷基基团；-x为1至2范围内变化的数字；-z为1至3范围内变化的数字。
技术实现要素：
申请人已经面对了寻找包括锆和选自钛、钒或其混合物的另一金属的固体催化剂的问题，该固体催化剂能够提供用于α烯烃的（共）聚合的二金属的催化剂。现在申请人发现，通过将至少一种锆芳烃（锆为二价态）与至少一种金属化合物（其中，金属选自钛、钒或其混合物）、和任选的至少一种镁化合物接触，获得能够提供用于α烯烃的（共）聚合的二金属的催化剂的固体催化剂组分是可能的。该催化剂能够以良好的活性制备具有各种密度和分子量的α烯烃（特别是乙烯）的（共）聚合物。此外，该催化剂在α烯烃（特别是乙烯）的高温（共）聚合中具有良好的性能。因此，本发明的一个目的涉及一种用于α烯烃的（共）聚合的固体催化剂组分，该固体催化剂组分具有通式（I）：ZrnMAlxClyMgp（I）其中：-M表示钛（Ti）、钒（V）、或其混合物；-n为0.01至2范围内的数字；-x为0.1至4范围内的数字；-y为5至53范围内的数字；-p为0至15范围内的数字；该固体催化剂组分通过包括将以下组分接触的方法获得：（A）至少一种具有通式（II）或（IIa）的锆芳烃或至少一种具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃：Zr(η6-芳烃)2AlqXr（II）Zr(η6-芳烃)AlqXr（IIa）Zr(η6-芳烃)2Alq'Xr'Rs'（III）Zr(η6-芳烃)Alq'Xr'Rs'（IIIa）其中：-芳烃表示苯、或被1至6个直链或支链C1至C6烷基基团取代的苯、或其混合物；-X表示卤素原子，所述卤素原子选自氯、溴、氟、碘，优选为氯；-R表示直链或支链C1至C10烷基基团；-q为2至6范围内的数字，在锆芳烃具有通式（II）的情况下q优选为3，在锆芳烃具有通式（IIa）的情况下q优选为2；-r为8至20范围内的数字，在锆芳烃具有通式（II）的情况下r优选为11，在锆芳烃具有通式（IIa）的情况下r优选为8；-q'为2至6范围内的数字，在锆烷基芳烃具有通式（III）的情况下q'优选为3，在锆烷基芳烃具有通式（IIIa）的情况下q'优选为2；-r'为2至20范围内的数字，在锆烷基芳烃具有通式（III）的情况下q'优选为9，在锆烷基芳烃具有通式（IIIa）的情况下q'优选为6；-s'为2至6范围内的数字，优选为2；（B）至少一种化合物，所述至少一种化合物选自：-具有通式MC14的四氯化物，其中M表示钛、钒、或其混合物；-具有通式M(OR1)tCl4-t的烷氧基化合物或氯代烷氧基化合物，其中M表示钛、钒、或其混合物，R1表示直链或支链C1至C10烷基基团，t为1至4范围内的数字；-具有通式（IV）的羧酸盐类或氯代羧酸盐类：M(OOCR2)tCl4-t（IV）其中M表示钛、钒、或其混合物，R2表示直链或支链C1至C10烷基基团，t为1至4范围内的数字；或具有通式（IV）中的羧化基团OOCR2选自：-具有通式（V）的羧化基团；其中R'1、R'2、R'3、R'4和R'5中的每一个独立地表示：氢原子；选自氯、溴、氟、碘的卤素原子，优选为氯；单官能烃基本身或其中的至少一个氢原子被选自氯、溴、氟、碘的卤素原子（优选为氯）取代的单官能烃基；条件是R'1至R'5的取代基中的至少一个表示氯，溴，氟，碘（优选为氯），或其中的至少一个氢原子被选自氯、溴、氟、碘的卤素原子（优选为氯）取代的单官能烃基；t'和u'为0至10范围内的数字；-具有通式（VI）的羧化基团：其中R'1、R'2、R'3和R'4中的每一个独立地表示：氢原子；选自氯、溴、氟、碘的卤素原子，优选为氯；单官能烃基本身或其中的至少一个氢原子被选自氯、溴、氟、碘的卤素原子（优选为氯）取代的单官能烃基；条件是R'1至R'4的取代基中的至少一个表示氯，溴，氟，碘（优选为氯），或其中的至少一个氢原子被选自氯、溴、氟、碘的卤素原子（优选为氯）取代的单官能烃基；r'和s'中的每一个独立地为0至10范围内的数字，条件是r'+s'在1至5范围内；-具有通式（VII）的羧化基团：其中R'1、R'2、R'3、R'4、R'5、R'6和Z'中的每一个独立地表示：氢原子；选自氯、溴、氟、碘的卤素原子（优选为氯）；单官能烃基本身或其中的至少一个氢原子被选自氯、溴、氟、碘的卤素原子（优选为氯）取代的单官能烃基；条件是R'1至R'6和Z'的取代基中至少一个表示氯，溴，氟，碘（优选为氯），或其中的至少一个氢原子被选自氯、溴、氟、碘的卤素原子（优选为氯）取代的单官能烃基；t'和u'中的每一个独立地为0至10范围内的数字，优选为在0至2之间的数字；-具有通式（VIII）的羧化基团：R'7-COO（VIII）其中R'7表示单官能烃基，该单官能烃基选自具有3至20个碳原子的环烷基、多环烷基、环烯基、多环烯基，其中该单官能烃基的至少一个氢原子被选自氯、溴、氟、碘的卤素原子（优选为氯）取代，且，任选地，（C）至少一种镁化合物，该至少一种镁化合物选自：-氯化镁（MgCl2）；-具有通式MgR3R4的二烷基镁，其中R3和R4中的每一个独立地表示直链或支链C1至C10烷基基团；-具有通式MgCl2Lu的氯化镁的络合物，其中L表示四氢呋喃（THF）、1,2-二甲氧基乙烷（DME）；u为1至4范围内的数字。为了本发明的说明书和以下权利要求书的目的，除非另外说明，数字范围的限定总是包括端值。为了本发明的说明书和以下权利要求书的目的，术语“（共）聚合”是指α烯烃的均聚合（诸如，例如，乙烯的均聚合以形成高密度结晶聚乙烯或丙烯的均聚合以形成聚丙烯），和α烯烃与至少一种不同的、与其可共聚合的不饱和化合物（明显地包括不同的α烯烃）的共聚合（诸如，例如，乙烯与亚乙基降冰片烯的共聚合以形成可交联的聚乙烯，或乙烯与1-丁烯或与1-己烯的共聚合以形成线型低密度聚乙烯）。为了本发明的说明书和以下权利要求书的目的，术语“摩尔”和“摩尔比”是对于由分子组成的化合物且还对于原子和离子而使用的，对于原子和离子不使用术语克-原子或原子比，即使科学上更准确。根据本发明的一个优选实施例，化合物（A）、化合物（B）和任选的化合物（C）可分别以以下摩尔比(0.5-2):(1):(0-12)使用。根据本发明的一个优选实施例，在具有通式（II）或（IIa）的锆芳烃和/或具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃中，该芳烃可选自：苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,3,5-三甲苯（均三甲苯）、六甲苯、或其混合物。苯、甲苯、1,3,5-三甲苯（均三甲苯）为优选的。根据本发明的一个优选实施例，在具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃中，该基团R可选自：乙基、丁基、异丁基、正辛基。乙基、丁基、正辛基为优选的。特别用于本发明的目的的具有通式（II）或（IIa）的锆芳烃的特定例子为：-Zr(η6-苯)2Al3Cl11；-Zr(η6-苯)2Al3Br11；-Zr(η6-均三甲苯)2Al3Br11；-Zr(η6-均三甲苯)2Al3Cl11；-Zr(η6-苯)Al2Cl8；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl8；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl8；-Zr(η6-苯)Al2Br8；-Zr(η6-甲苯)Al2Br8；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Br8。特别用于本发明的目的的、具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃的特定例子为：-Zr(η6-苯)2Al3Cl9(丁基)2；-Zr(η6-苯)2Al3Cl9(乙基)2；-Zr(η6-苯)2Al3Cl9(正辛基)2；-Zr(η6-均三甲苯)2Al3Cl9(丁基)2；-Zr(η6-均三甲苯)2Al3Cl9(乙基)2；-Zr(η6-均三甲苯)2Al3Cl9(正辛基)2；-Zr(η6-甲苯)2Al3Cl9(丁基)2；-Zr(η6-甲苯)2Al3Cl9(乙基)2；-Zr(η6-甲苯)2Al3Cl9(正辛基)2；-Zr(η6-苯)Al2Cl6(正辛基)2；-Zr(η6-苯)Al2Cl3(正辛基)5；-Zr(η6-苯)Al2Cl5(正辛基)3；-Zr(η6-苯)Al2Cl4(正辛基)4；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl6(正辛基)2；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl3(正辛基)5；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl5(正辛基)3；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl4(正辛基)4；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl3(正辛基)5；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl5(正辛基)3；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl4(正辛基)4；-Zr(η6-苯)Al2Cl6(丁基)2；-Zr(η6-苯)Al2Cl3(丁基)5；-Zr(η6-苯)Al2Cl5(丁基)3；-Zr(η6-苯)Al2Cl4(丁基)4；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl6(丁基)2；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl3(丁基)5；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl5(丁基)3；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl4(丁基)4；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl6(丁基)2；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl3(丁基)5；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl5(丁基)3；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl4(丁基)4,-Zr(η6-苯)Al2Cl6(乙基)2；-Zr(η6-苯)Al2Cl3(乙基)5；-Zr(η6-苯)Al2Cl5(乙基)3；-Zr(η6-苯)Al2Cl4(乙基)4；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl6(乙基)2；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl3(乙基)5；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl5(乙基)3；-Zr(η6-甲苯)Al2Cl4(乙基)4；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl6(乙基)2；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl3(乙基)5；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl5(乙基)3；-Zr(η6-均三甲苯)Al2Cl4(乙基)4。根据本发明的一个优选实施例，具有通式MCl4的四氯化物可选自：四氯化钛、四氯化钒、或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，该具有通式M(OR1)tCl4-t的烷氧基化合物或氯代烷氧基化合物可选自：四乙氧基钛或四乙氧基钒；四丙氧基钛或四丙氧基钒；四正丁氧基钛或四正丁氧基钒；四异丁氧基钛或四异丁氧基钒；或其相应的氯化物；或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，该具有通式（V）的羧化基团可以选自：CCl3COO、CCl3CH2COO、CCl3(CH2)2COO、CHCl2COO、CH3CCl2COO、C6H5CCl2CH2COO、(C6H5)2CClCOO、CH3CH2CCl2COO、C6H5(CH2)3CHClCOO、ClC6H4CHClCOO、ClC6H2CH2COO、2-环丙基-2,2-二氯乙酸盐、或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，该具有通式（VI）的羧化基团可选自：Cl3CC6H4COO、ClCH2C6H4COO、ClCH2C6H2Cl2COO、C6Cl5COO、或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，该具有通式（VII）的羧化基团可选自：CCl3CH=COO、CCl3CCl=CClCOO、CCl2=CClCCl2COO、或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，该具有通式（VIII）的羧化基团可选自：2-氯-环己烷-羧酸盐、2,2-二氯环丙烷-羧酸盐、2,2,3,3-四氯丙烷-羧酸盐、全氯代-环己烷-羧酸盐、环已2-烯-2-三氯-甲基-羧酸盐、或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，该具有通式（IV）的羧酸盐类或氯代羧酸盐类可选自：四正硅酸钛或四正硅酸钒；四正十一酸钛或四正十一酸钒；四异丁酸钛或四异丁酸钒；四2-乙基-己酸钛或四2-乙基-己酸钒；四2,2-二甲基丙酸钛或四2,2-二甲基丙酸钒；四叔碳酸钛或四叔碳酸钒；四3-乙基-戊酸钛或四3-乙基-戊酸钒；四香茅酸钛或四香茅酸钒；四环烷酸钛或四环烷酸钒；四2-苯基-丁酸钛或四2-苯基-丁酸钒；或其相应的氯化物；或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，该具有通式MgR3R4的二烷基镁可选自：丁基-辛基镁[(n-C4H9)1.5(n-(C8H17)0.5Mg]、乙基-丁基镁[(n-C2H5)(n-(C4H9)Mg]、二丁基镁[n-(C4H9)2Mg]、或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，该具有通式MgCl2Lu的氯化镁络合物可选自：四氢呋喃氯化镁络合物（magnesium-tetrahydrofuranchloridecomplex）、1,2-二甲氧基乙烷氯化镁络合物（magnesium1,2-dimethoxyethanechloridecomplex）、吡喃氯化镁络合物（magnesium-pyranechloridecomplex）、乙醚氯化镁络合物（magnesium-ethyletherchloridecomplex）、二辛醚氯化镁络合物（magnesium-di-octyletherchloridecomplex）、二丁醚氯化镁络合物（magnesium-di-butyletherchloridecomplex）、或其混合物。为了改进包括本发明的目的的固体催化剂组分的催化剂的催化活性，该方法可包含使用有机氯代衍生物作为活化剂。根据本发明的另一个优选实施例，该方法包括将组分（A）、组分（B）、和任选的组分（C）与至少一种有机氯代衍生物（D）接触，有机氯代衍生物（D）选自：（a）二氯烷或多氯烷；（b）相对于羧基的α位置上的碳上被两个氯或三个氯取代的脂肪族羧酸的烷基酯类；（c）至少一个苯环的对位中含有羧基烷基基团的单氯代三苯基甲烷或二氯代二苯基甲烷。根据本发明的一个优选实施例，该二氯烷或多氯烷（a）可选自：-二氯甲烷；-α-β-二氯烷，该α-β-二氯烷具有以下通式：其中R5和R6中的每一个独立地表示氢原子，或直链或支链C1至C10、优选为C1至C5烷基基团；-α-ω-二氯烷，该α-ω-二氯烷具有以下通式：Cl-CH2-(CH2)v-CH2-Cl其中v为1至10、优选1至5范围内的整数；-在两个末端碳上带有氯原子的三氯烷和四氯烷，该三氯烷和四氯烷具有以下通式：其中R7表示卤素原子、优选为氯；z为1至10、优选1至5范围内的整数；-末端碳上带有氯原子的三氯烷，该三氯烷具有以下通式：其中R8表示直链或支链C1至C10、优选为C1至C5烷基基团。特别用于本发明的目的的二氯烷或多氯烷（a）的特定例子为：1,2-二氯乙烷、1,3-三氯丙烷、1,4-二氯丁烷、2,3-二氯丁烷、1,4-二氯戊烷、1,6-二氯己烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、或其混合物。1,2-二氯乙烷、2,3-二氯丁烷或其混合物为优选的。根据本发明的一个优选实施例，该相对于羧基的α位的碳上被两个氯或三个氯取代的脂肪族羧酸的烷基酯类（b）选自具有以下通式的化合物：其中R9表示氢原子，氯原子，直链或支链C1至C10、优选C1至C5烷基基团；R10表示直链或支链C1至C10、优选C1至C5烷基基团。特别用于本发明的目的的相对于羧基的α位的碳上被两个氯或三个氯取代的脂肪族羧酸的烷基酯类（b）的特定例子为：1,1-二氯乙酸的甲基酯和1,1-二氯乙酸的乙基酯、和1,1,1-三氯乙酸的甲基酯和1,1,1-三氯乙酸的乙基酯、或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，该至少一个苯环的对位中带有羧基烷基基团的单氯代三苯基甲烷或二氯代二苯基甲烷（c）可选自具有以下通式的化合物：其中R11和R12中的每一个独立地表示直链或支链C1至C10、优选C1至C5烷基基团。特别用于本发明的目的的该至少一个苯环的对位中带有羧基烷基基团的单氯代三苯基甲烷或二氯代二苯基甲烷（c）的特定例子为与以上提到的式对应的化合物（其中R11和R12中的每一个独立地表示甲基基团或乙基基团）。根据本发明的一个优选实施例，化合物（A）、化合物（B）、和任选的化合物（C）和/或化合物（D）可分别以以下摩尔比(0.5-2):(1):(0-12):(0-40)使用。为了改进包括本发明的目的的固体催化剂组分的催化剂的催化活性，该方法另外可包含使用烷基铝作为活化剂。根据本发明的一个优选实施例，该方法包括将组分（A）、组分（B）、和任选的组分（C）和/或组分（D）与至少一种烷基氯化铝（E）接触，该烷基氯化铝（E）选自具有以下通式的化合物：Al(R13)wCl3-w其中R13表示直链或支链C1至C20、优选C1至C18烷基基团；w为1或2。特别用于本发明的目的的烷基氯化铝（E）的特定例子为：二乙基氯化铝、单乙基二氯化铝、二甲基氯化铝、二异丁基氯化铝、异丁基二氯化氯、乙基倍半氯化铝、或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，化合物（A）、化合物（B）、和任选的化合物（C）和/或化合物（D）和/或化合物（E）可分别以以下摩尔比(0.5-2):(1):(0-12):(0-40):(0-40)使用。本发明的目的的具有通式（I）的固体催化剂组分，可根据本领域已知的方法获得。通常，将预先与反应原材料分离的具有通式（II）或（IIa）的锆芳烃或具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃的溶液（A），或包含具有通式（II）或（IIa）的锆芳烃或具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃的反应原材料（二相体系）与组分（B）、和任选的组分（C）和/或组分（D）和/或组分（E）在溶液或悬浮液中接触。适于这个目的的溶剂可选自：惰性的、不反应的有机溶剂，优选为脂肪烃溶剂或芳香烃溶剂，诸如，例如，正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯（均三甲苯），更优选地在与通式（II）、（IIa）、（III）或（IIIa）的化合物中存在的芳烃对应的溶剂中。通常反应在搅拌下在室温下、或在高于室温的温度（例如，直到大约所使用的溶剂的沸点）下或在通过将以上组分接触而获得的混合物的回流温度下进行2小时至15小时的时间段，优选为在室温下进行约15小时，以使固体催化剂组分以颗粒固体的形式沉淀。这样获得的在相关溶剂中的固体催化剂组分的分散体或溶液可直接用于α烯烃（例如，乙烯）的（共）聚合过程。可选地，固体催化剂组分可预先与其分散体分离，经历用有机烃溶剂（例如，正戊烷、正己烷、正庚烷）洗涤和干燥。为了本发明的说明书和以下权利要求书的目的，术语“室温”是指从20°C至25°C范围内的温度。根据本发明的另一个实施例，该具有通式（I）的固体催化剂组分还可以负载的形式位于惰性固体上，优选地具有被控制的和窄的粒度分布。合适的惰性固体为不会改变以上提到的催化剂部分的特征、存在的不同元素之间的比、和锆的特定配位特征的惰性固体。这些固体的例子为无机固体，诸如氧化硅和氧化铝、氧化硅和氧化铝的混合物、氧化钛、硅酸盐类、硅铝化合物、沸石类、和类似产品。有机聚合物固体还可用作载体，诸如，某些类型的功能化聚苯乙烯。优选的固体为：氧化硅、氧化铝（以其不同形式的）、非晶或结晶硅铝化合物（沸石类）。惰性载体的量通常选择为使得其形成产生的负载固体组分的50重量%至90重量%。这些负载固体组分特别适合于气相聚合过程。可与以上提到的组分（A）、组分（B）、和任选的组分（C）和/或组分（D）和/或组分（E）一起将根据本发明的所需量的惰性固体载体引入溶液或悬浮液中，以使固体催化剂组分然后沉淀在惰性固体载体的表面上，有利于固体催化剂组分的均匀分布。可选地，该载体可浸渍在具有通式（I）的固体催化剂组分的溶液中以诱导该固体组分在惰性载体上更均匀分布地沉淀。本发明的另一方面涉及包括以上描述的固体组分的用于α烯烃的（共）聚合的催化剂。根据另一方面，本发明涉及一种用于α烯烃的（共）聚合的催化剂，该催化剂包括：-具有通式（I）的固体催化剂组分：ZrnMAlxClyMgp（I）其中：-M表示钛（Ti）、钒（V）、或其混合物；-n为0.01至2范围内的数字；-x为0.1至4范围内的数字；-y为5至53范围内的数字；-p为0至15范围内的数字；-选自具有以下通式的烷基铝的助催化剂：Al(R13)wCl3-w其中表示R13直链或支链C1至C20、优选C1至C18烷基基团，w为1、2或3。特别用于本发明的目的的助催化剂的特定例子为：三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三己基铝、二乙基氯化铝、单乙基二氯化铝、二甲基氯化铝、二异丁基氯化铝、异丁基二氯化铝、乙基倍半氯化铝、或其混合物。三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三己基铝、或其混合物为特别优选的。三乙基铝、三异丁基铝为特别优选的。根据本发明的一个优选实施例，在该催化剂中，助催化剂中存在的铝与具有通式（I）的固体催化剂组分中存在的钛和/或钒之间的摩尔比在0.5至200范围内。该催化剂可根据已知技术获得。例如，该催化剂可通过将具有通式（I）的固体催化剂组分与助催化剂优选地在合适的液体介质中接触而获得，该液体介质通常为烃，还可由一种或多种待（共）聚合的α烯烃组成或可包括一种或多种待（共）聚合的α烯烃。取决于（共）聚合过程（在该过程中将使用本发明的催化剂）的性质，该催化剂可单独制备且随后引入聚合反应器中，或该催化剂可通过将组分单独进料至反应器来原位制备。制备催化剂的温度不是特别重要的，该温度可在大范围内变化，通常为0°C至（共）聚合过程中催化剂的操作温度。催化剂的形成通常几乎是在室温下即时形成的，即使在某些情况下，在开始（共）聚合之前，组分之间的接触可保持10秒至30分钟的时间（取决于温度）。可任选地将一种或多种添加剂或另外的组分加入以上提到的根据本发明的催化剂，以获得适于满足特定实际要求的催化体系。这样获得催化体系应该被认为包括在本发明的范围内。本发明的催化剂的制备和/或形成中可包括的添加剂或组分为惰性溶剂（诸如，例如，脂肪烃和/或芳香烃）、脂肪醚类和芳香醚类、弱配位添加剂（路易斯碱类）（例如，选自不可聚合的烯烃、醚类、叔胺类和醇类）、卤化剂（诸如卤化硅、卤代（优选为氯代）烃）、和类似产品、和本领域通常用于制备用于乙烯和其他α烯烃的（共）聚合的传统催化剂的所有其他任选组分。本发明还涉及α烯烃的（共）聚合方法，其特征在于该方法使用该催化剂。可以使用根据本发明的催化剂在基本上所有已知的α烯烃的（共）聚合方法（连续或间歇、一步骤或多步骤，诸如，例如，在20°C至300°C的温度下、任选地在惰性稀释剂的存在下的低压（0.1MPa至1.0MPa）、中压（1.0MPa至10Mpa）或高压（10MPa至150MPa）方法）中，而得到优异的结果。可以合适地使用氢作为分子量调节剂。该方法可在在液体稀释剂中的溶液或悬浮液中进行，该液体稀释剂可选自，例如，具有2至12个、优选6至10个碳原子的脂肪族饱和烃类或脂环族饱和烃类，该液体稀释剂也还可为单体，诸如，例如，在乙烯和丙烯在液体丙烯中的已知共聚合过程中的单体。引入（共）聚合混合物中的催化剂的量优选地选择为使得催化剂中存在的钛和/或钒的浓度为10-4摩尔/升至10-8摩尔/升。可选地，（共）聚合可在气相反应器（例如，流化床反应器）中通常在0.5Mpa至5MPa压力下且在50°C至150°C的温度下进行，在这种情况下，本发明的目的的具有通式（I）的固体催化剂组分优选为负载在惰性载体上的类型，如前面所描述的。以上提到的方法中可以使用的α烯烃的优选为包含2至20个、更优选2至8个碳原子的脂肪族的、脂环族的或芳香族的α烯烃，诸如，例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基戊-1烯、1-己烯、1-辛烯、亚乙基降冰片烯、苯乙烯、或其混合物。对于均聚合和共聚合，乙烯是特别优选的，在任何情况下，乙烯为主要单体。本发明的目的的催化剂还可用在乙烯的聚合（以提供线型聚乙烯）中和在乙烯与丙烯或更高级α烯烃（优选为具有4至10个碳原子的）的共聚合（以提供具有不同性质（取决于特定聚合条件和相同α烯烃的量和结构）的共聚物）中，而取得优异的结果。可获得线型聚乙烯类，例如，密度为0.880至0.940且平均分子量优选为100,000至2,000,000的线型聚乙烯类。在线性低密度或中密度聚乙烯（取决于密度，称为ULDPE、VLDPE和LLDPE）的制备中优选地用作乙烯的共聚单体的α烯烃为1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。本发明的目的的催化剂还可适当地用于乙烯与丙烯的共聚合方法以提供饱和的弹性体聚合物（该弹性体聚合物可通过过氧化物被硫化，特别耐老化和降解），或用于乙烯、丙烯和具有5至20个碳原子的非共轭二烯的三元聚合以获得EPDM类型的可硫化橡胶。典型地用于制备这些共聚物的非共轭二烯的例子为：5-亚乙基-2-降冰片烯（ENB）、1,4-己二烯、1,6-辛二烯。本发明的目的的催化剂还可适当地用于α烯烃（且特别为乙烯）在溶液中的高温下的（共）聚合方法。这些方法通常在130°C至300°C温度下，在1MPa至25MPa、优选为5MPa至20MPa压力下，在惰性液体（能够在工艺温度下将形成的聚合物保持在溶液中）的存在下进行。这样，获得均匀反应混合物（除了催化剂）和容易地可控且灵活的工艺，该工艺允许短暂停留时间和高生产率。为了聚烯烃的溶剂化性质，且为了相对低的毒性，优选的液体为具有6至10个碳原子的脂肪烃类或脂环烃类，诸如，庚烷、癸烷、环己烷和十氢化萘。然后通过沉淀或通过溶剂的脱挥发将聚合物分离。对于已知的这类工艺的一般信息，在大量可用的公开物中，可参考“EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering”，第2版（1986），第6卷，第471-472页，JohnWiley&SonsEd.。因为聚烯烃（特别地如果为半结晶的）在溶剂中具有低溶解度，相对高温度（优选地150°C至230°C）的使用对进行这些方法是重要的。这些方法在绝热反应器或等温反应器中进行，取决于所使用的技术。然而，已知的是在聚合方法中，在这样高的温度下，所获得的聚合物的平均分子量是显著降低的，导致“熔体流动指数”（MFI）水平如此高以致于对常规转化工艺是不可接受的。通常在溶液工艺中使用的催化剂是基于钒的，尽管具有以上的优点，然而，该催化剂不能够制备具有令人满意的分子量、用于宽范围应用的聚烯烃，且这限制了工艺的扩散。此外，存在与这些催化剂的活性相关的进一步改进的空间。另一方面，已知的通常用于悬浮工艺中的基于钛的齐格勒-纳塔型催化剂，当用在高温下时，与前述催化剂相比较不合适，其制备的聚乙烯类具有特别低的分子量且对于大部分常规的应用是不合适的。根据本发明的催化剂意料不到地允许获得高平均分子量的乙烯聚合物和乙烯共聚物，同样在以上高温下操作，相对于在相同工艺条件下使用的传统催化剂，获得低得多的“熔体流动指数”（MFI）值（甚至低一个数量级）。具有通式（II）或（IIa）的锆芳烃可通过如本领域已知的方法获得，如例如Troyanov等在“SynthesisofareneTiandZrcomplexesandtheirreactivitytowardsair:crystalstructureof[(C6H3Me3)2Zr(AlCl4)](Al2Cl7)andTiCl3(OPh)”，JournalofOrganometallicChemistry(1995)，第494卷，C4至C7中；或在“Thesynthesisandcrystalstructureoftheπ-benzenezirconium(III)bromoaluminatecomplex{(μ2-Br)3[(η-C6H6)Zr(μ2-Br)2·AlBr2]2}(Al2Br7)·2.5C6H6andtheπ-benzene-zirconium(II)iodoaluminatecomplex[(η-C6H6)2Zr(μ2-I)2AlI2](Al3I10)·0.5C6H6”，OrganometallicChemistryintheUSSR(1989)，第2(6)卷，第732至736页中；或在“Thesynthesisandcrystalstructureoftheπ-mesitylenezirconium(II)bromidecomplexes[(η6-C6H3Me3)2Zr(μ-Br)2AlBr2]·(Al2Br7)and[(η6-C6H3Me3)2Zr(μ-Br)2·AlBr2](Al3OBr8)”，OrganometallicChemistryintheUSSR(1992)，第5(5)卷，第527至530页中；“AreneComplexesofTitaniumandZirconiuminLowOxidationStates:CrystalStructuresofβ-(η6-C6H6)Ti(AlI4)2,[η6-(C6Me6)3Zr3Br6](Al2OBr8)(Al2Br7)·(C6H6),[η6-C6H3Me3)3Zr3Br6](Al3OBr8)3,and[(η6-C6H6)2Zr(AlBr4)](Al2Br7)·2(C6H6),”RussianJournalofCoordinationChemistry(1997)，第23卷，第12期，第836至843页中描述的。具有通式（II）或（IIa）的锆芳烃可通过，例如，将以下组分在反应条件下接触来获得：铝金属、三氯化铝、四氯化锆和所选择的芳烃。在反应结束时获得二相体系（反应原材料），可将该二相体系过滤以除去过量的未改变的金属铝，获得溶液，将固体形式的锆芳烃与该溶液分离（例如，通过在优选为脂肪烃（例如，正庚烷）的烃溶剂中沉淀）。为了本发明的说明书和以下权利要求书的目的，用词“至少一种具有通式（II）或（IIa）锆芳烃”是指使用固体形式的锆芳烃、或具有通式（II）或（IIa）锆芳烃的制备过程中获得的、包括具有通式（II）或（IIa）锆芳烃的二相体系（反应原材料）是可能的，可将该二相体系过滤以除去过量铝金属，或不过滤。应当注意的是，本领域没有描述过具有以下通式的锆芳烃：Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)。因此，本发明的另一个目的涉及一种具有下式的锆芳烃：Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)。在另一个方面，本发明涉及一种具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃：Zr(η6-芳烃)2Alq'Xr'Rs'（III）Zr(η6-芳烃)Alq'Xr'Rs'（IIIa）其中：-芳烃表示苯、或被1至6个直链或支链C1至C6烷基基团取代的苯、或其混合物；-X表示选自氯、溴、氟、碘的卤素原子，优选为氯；-R表示直链或支链C1至C10烷基基团；-q'为2至6范围内的数字，在锆烷基芳烃具有通式（III）的情况下q'优选为3，在锆烷基芳烃具有通式（IIIa）的情况下q'优选为2；-r'为2至20范围内的数字，在锆烷基芳烃具有通式（III）的情况下r'优选为9，在锆烷基芳烃具有通式（IIIa）的情况下r'优选为6；-s'为2至6范围内的数字，优选为2。在另一个实施例中，本发明还涉及一种用于制备具有具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃的方法，该方法包括将以下组分接触：（i）至少一种具有通式（II）或（IIa）的锆芳烃：Zr(η6-芳烃)2AlqClr（II）Zr(η6-芳烃)AlqClr（IIa）其中：-芳烃表示苯、或被1至6个直链或支链C1至C6烷基基团取代的苯、或其混合物；-X表示选自氯、溴、氟、碘的卤素原子，优选为氯；-q为2至6范围内的数字，在锆芳烃具有通式（II）的情况下q优选为3，在锆芳烃具有通式（IIa）的情况下q优选为2；-r为8至20范围内的数字，在锆芳烃具有通式（II）的情况下r优选为11，在锆芳烃具有通式（IIa）的情况下r优选为8；（ii）至少一种烷基化剂，所述至少一种烷基化剂选自：-具有以下通式的烷基金属：M(R16)b其中M表示铝、镁、锌、锂；R16表示直链或支链C1至C12、优选C1至C10烷基基团；b为1、2或3；-具有以下通式的烷基氯化铝：Al(R13)Cl3-w其中R13表示直链或支链C1至C20、优选C1至C18烷基基团；w为1或2。特别用于以上提到的方法的目的的烷基金属的特定例子为：正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、丁基-辛基-镁、二丁基镁、丁基-己基镁、或其混合物。特别用于以上提到的方法的目的的烷基氯化铝的特定例子为：二乙基氯化铝、单乙基二氯化铝、二甲基氯化铝、二异丁基氯化铝、异丁基二氯化铝、乙基倍半氯化铝、或其混合物。根据本发明的一个优选实施例，该反应可在有机溶剂的存在下进行，该有机溶剂优选为脂肪烃溶剂或芳香烃溶剂，诸如，例如，正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、苯、甲苯、二甲苯、1,3,5,-三甲苯（均三甲苯）。该反应通常在搅拌下在室温下、或在高于室温的温度（例如直到大约所使用的溶剂的沸点）下或在通过将以上组分接触而获得的混合物的回流温度下进行2小时至24小时的时间，优选在室温下进行约24小时，或在该混合物的回流温度下进行2小时至6小时的时间，以使锆烷基芳烃以颗粒固体的形式沉淀，或可以获得包括该锆烷基芳烃的溶液。为了本发明的说明书和以下权利要求书的目的，用词“至少一种具有通式（III）或（IIIa）锆金属-芳烃”是指可使用固体形式的锆烷基芳烃、或该具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃的制备过程中获得的包括该具有通式（III）或（IIIa）的锆烷基芳烃的溶液（反应原材料），可将该溶液过滤以除去过量铝金属，或不过滤。具体实施方式为了更好地理解本发明和其实施例，下面提供一些说明性的和非限制性的示例。示例试剂和材料以下列出了本发明的以下示例中使用的试剂和材料和其任选的前处理以及其供应商：-四氯化锆（ZrCl4）（Aldrich，99.9%）：使用本身；-无水三氯化铝（AlCl3）（Fluka）：使用本身；-苯（Aldrich）：纯的，≥99%，惰性气氛下用钠（Na）蒸馏；-均三甲苯（Aldrich）：纯的，≥99%，惰性气氛下用钠（Na）蒸馏；-甲苯（Aldrich）：纯的，≥99%，惰性气氛下用氢化铝锂（LiAlH4）蒸馏；-铝金属（CarloErbaRPE）：粉末，使用本身；-三辛基铝[Al(辛基)3]（Aldrich）：使用本身；-四氯化钛（TiCl4）（Fluka）：纯的，≥99%，惰性气氛下蒸馏；-四氯化钒（VCl4）（Fluka）：纯的，≥99%，使用本身；-无水氯化镁（MgCl2）（Cezus-Areva）：≥99%，级别T.202，使用本身；-根据等在“Magnesiumchloridemodifiedwithorganoaluminiumcompoundsasasupportofthezircocenecatalystforethylenepolymerization”，EuropeanPolymerJournal(2004)，第40卷，第839至846页中的描述制备的四氢呋喃氯化镁络合物[MgCl2(THF)2]；-根据Neumueller等在“CrystalstructureofMgCl2(1,2-dimethoxyethane)2”，ZeitschriftfürNaturforschung.B(1993)，第48卷，第8期，第1151至1153页的描述制备的1,2-二甲氧基乙烷氯化镁络合物[MgCl2(DME)2]；-丁基-辛基镁[(n-C4H9)1.5(n-(C8H17)0.5Mg]（Chemtura）：使用本身；-正癸烷：纯的，≥95%，（Synthesis-Parma），用GraceDavison的分子筛和处理；-正庚烷（CarloErba，RPE）：通过在惰性气氛下用钠（Na）蒸馏而脱水；-正戊烷（CarloErba，RPE）：通过在惰性气氛下用钠（Na）蒸馏而脱水；-正己烷（CarloErba，RPE）：通过在惰性气氛下用钠（Na）蒸馏而脱水；-氯叔丁烷（Acros）：使用本身；-三异丁基铝（TIBAL）（Chemtura）：使用本身；-乙烯：RivoiraGrade3.5，纯度≥99.95%；-1-己烯：97%，Aldrich，用氢化钙蒸馏；-二乙基氯化铝（DEAC）（Chemtura，纯的）：使用本身；-2,3-二氯丁烷（Acros）：使用本身；-甲醇（Acros）：通过加入37%盐酸（HCl）的水溶液酸化；-四氢呋喃（THF）（CarloERBA，RPE）：通过在惰性气氛下用氢化铝锂（LiAlH4）蒸馏而脱水。使用以下列出的分析和表征方法。元素分析a）Mg、Al、Zr、Ti和V的测定为了测定金属Mg、Al、Zr、Ti和V在在本发明的目的的固体催化剂组分中的重量，将30mg至50mg的样品的被精确称量（在氮气流的存在下在干燥箱中操作）的等分部分与1ml氢氟酸（HF，40%）、0.25ml硫酸（H2SO4，96%）和1ml硝酸（HNO3，70%）的混合物一起放置在约30ml铂坩埚中。然后将坩埚在板上加热，将温度增加直到出现白色硫酸烟雾（约200°C）。将这样获得的混合物冷却到室温，加入1ml硝酸（HNO3，70%）且然后加热混合物直到出现烟雾。在将此序列重复另外两次之后，得到透明的几乎无色的溶液。然后冷加入1ml硝酸（HNO3）和约15ml水，将混合物加热至80°C约30分钟。将这样制备的样品用具有MilliQ纯度的水稀释直到约50g的重量（准确地称重），以获得溶液，通过与已知浓度的溶液对比，使用ICP-OES（光学探测等离子体）ThermoOptekIRISAdvantageDuo光谱仪对该溶液实施仪器分析测定。为了这个目的，对每个分析物，制备校准线，在0ppm至10ppm范围内，测量具有通过按重量稀释合格溶液获得的已知滴定度的溶液。将如上所述制备的样品的溶液按重量再次稀释，以在实施分光光度分析之前，获得与作为参考使用的溶液相近的浓度。所有的样品都制备两份。如果双份中的测试的单一数据的差异相对于其平均值不多于2%，结果被认为是可以接受的。b）氯的测定为了该目的，在氮气流下在干燥箱中在100ml玻璃瓶中准确地称量大约30mg至50mg本发明的目的的固体催化剂组分的样品。在干燥箱外部加入2g碳酸钠（Na2CO3）且加入50mlMilliQ水。在板上在磁力搅拌下，使混合物的温度升高至沸点约30分钟。将其冷却，加入稀释的H2SO41/5直到反应变成酸性的且使用电位计式滴定计用硝酸银（AgNO3）0.1N滴定混合物。紫外-可见（UV-Vis）光谱UV-Vis分析使用在300nm至850nm范围内扫描且分辨率为0.5nm的Perkin-ElmerΛ-19双束分光光度计进行。为了这个目的，将本发明的目的的固体催化剂组分的样品以所需摩尔浓度溶解在合适溶剂中，将其放置在Suprasil石英吸收池中，在严格的惰性气氛（氩气气氛中的干燥箱）下操作而填充且密封，且通过积分球分析漫反射率。在无水氩气或氮气气氛中用Schlenk技术将被检测的溶液（约3ml）引入池（cell），池的用旋流活塞特别改变的光路为1cm，以允许在惰性气氛下排放溶液和保证更好的密封且因此使由氧化和/或水解引起的降解现象最小化。聚合物和共聚物的表征乙烯-1-己烯共聚物中的衍生自1-己烯的单体单元的含量根据标准技术ASTMD6645-01测定。与聚合物的重均分子量相关的熔体流动指数（MFI）根据标准技术ASTM-D1238-10测定。下表示出了在21.6kg重量下、在190°C下测量的以在10分钟内熔融聚合物的克数（g/10min）表示的熔体流动指数（MFI）。根据标准技术ASTMD2839-10测定密度（g/cm3）。示例1Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)的合成用新鲜的升华的AlCl3（8.60g，64.5毫摩尔）和ZrCl4（7.16g，30.7毫摩尔）处理粉末形式的铝（5.06g，187.5毫摩尔）在苯（430ml）中的悬浮液。将混合物保持在回流温度（120°C）下24小时。随着时间的过去，悬浮液缓慢地改变颜色，从黄色变为粉红且最终变为深紫色。加热下用G3过滤器过滤悬浮液，且将固体（4.3g）分离。从ICP元素分析可知，该固体证明为具有以下金属含量（重量%）：Al82.4%、Zr2.6%，而通过电位滴定测定的Cl含量等于8.9%。在固体的分离之后，通过真空下蒸发溶剂将溶液的体积减少到约100ml。将150ml无水正庚烷加入残留物且将混合物剧烈搅拌约1小时，然后在冰箱中在约4°C下放置24小时。通过快速过滤冷的悬浮液回收深色的被沉淀的固体，用苯洗涤且在真空下干燥，获得10.5g固体。从通过ICP的元素分析，该固体证明为具有以下金属含量（重量%）：Zr11.7%、Al12.8%，而通过电位滴定测定的Cl含量等于55%。以上固体的剩余的20.5重量%大体由有机残留物和最小部分（<0.5重量%）杂质组成，在本示例或随后的示例中，杂质的本性没有进一步测定。UV-Vis分析（苯）显示出以下三个带：在366nm处（弱）、在416nm处（强）、在492nm处（弱）。示例2Zr(苯)Al2Cl6(正辛基)2的合成和固体组分的分离将ZrCl4（527mg，2.26毫摩尔）、Al（92.0mg，3.41毫摩尔）、AlCl3（905mg，6.79毫摩尔）在苯/均三甲苯混合物（40/10ml）中的悬浮液加热至回流温度3小时。用Al(辛基)3（10.0ml正己烷中的溶液（25%w/w），4.78毫摩尔）处理该体系。用多孔隔膜过滤获得的溶液以除去过量的铝金属。通过在减压下蒸发将溶剂的体积减少，且加入20ml冷的正戊烷。在约10°C下将悬浮液搅拌60小时，然后通过真空下蒸发除去溶剂。第二次重复加入冷的正戊烷，在将获得的沉淀物过滤之后，将640mg（43%）深棕色固体分离。对固体进行的元素分析（氯、碳和氢的测定）给出了以下元素原子比：C22H40ZrAl2Cl6。通过CarloErba自动分析器（型号1106）进行碳和氢的测定。UV-Vis分析（二氯乙烷）给出了以下结果：在524nm处的弱带。通过IR光谱（液体石蜡）对固体进行表征，示出了以下带：3083m，1525m，1324m，1157m，999vw，884m，880vw，788m，706m，674w，550m，507w，494w，438m，386m，320w。示例3包含Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2的溶液的制备将ZrCl4（527mg，2.26毫摩尔）、Al（92.0mg，3.41毫摩尔）、AlCl3（905mg，6.79毫摩尔）在均三甲苯（40ml）中的悬浮液加热至回流温度3小时。用Al(辛基)3（10.0ml正己烷中的溶液（25%w/w），4.78毫摩尔）处理该体系。用多孔隔膜过滤获得的溶液以除去过量的铝金属。过滤之后，获得的溶液（反应原材料）本身可用于制备本发明的目的的固体催化剂组分。UV-Vis分析（苯/均三甲苯：4/1）给出了以下结果：在370nm和540nm处的两个强带。示例4摩尔比为1:1的示例1中获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)与TiCl4之间的反应（SYNZrTi1）用TiCl4（0.99毫摩尔）处理如示例1中描述而获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（0.99毫摩尔）在30ml苯中的溶液：观察到棕色固体的快速形成。室温下搅拌3小时且60°C下搅拌30分钟之后，过滤悬浮液，用苯洗涤固体且在室温下真空下干燥，获得0.5g固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Zr1.38TiAl0.75Cl10.7（SYNZrTi1）。示例5摩尔比为1:2的示例1中获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)与TiCl4之间的反应（SYNZrTi2）用TiCl4（2.21毫摩尔）处理如示例1中描述而获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（1.10毫摩尔）在30ml苯中的溶液：观察到棕色固体的快速形成。室温下搅拌3小时且60°C下搅拌30分钟之后，过滤悬浮液，用苯洗涤固体且在室温下真空下干燥，获得0.89g固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Zr0.55Ti1Al1.21Cl9（SYNZrTi2）。示例6摩尔比为1:1的示例1中获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)与VCl4之间的反应用VCl4（1.20毫摩尔）处理如示例1中描述而获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（1.20毫摩尔）在30ml苯中的溶液。将悬浮液在室温下搅拌15小时且加热至回流温度5小时。将获得的固体过滤和在室温下在减压下干燥，获得0.82g固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：ZrVAl3.1Cl13.9。示例7在MgCl2（摩尔比Mg/Ti=5）的存在下，在98°C下，示例1中获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)与TiCl4（摩尔比Ti/Zr=2:1）之间的反应（SYNZrTi3）将如示例1中描述而获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（0.98毫摩尔）在30ml苯中的溶液缓慢地逐滴加入TiCl4（1.96毫摩尔）在正庚烷（90ml）中的悬浮液（已加入无水MgCl2（9.8毫摩尔））中。将悬浮液加热至回流温度6小时，获得棕色固体，将获得的棕色固体通过过滤回收，用正庚烷洗涤且在真空下在室温下干燥。获得1.7g固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Ti1Zr0.58Al1.5Mg4.8Cll9（SYNZrTi3）。示例8在MgCl2(THF)2（摩尔比Mg/Ti=10）、氯叔丁烷的存在下，在98°C下，示例1中获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)与TiCl4（摩尔比Ti/Zr=1:1）之间的反应（SYNZrTi4）将如示例1中描述而获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（2.79毫摩尔）在30ml苯中的溶液缓慢地逐滴加入TiCl4（2.79毫摩尔）在正庚烷（100ml）中的悬浮液（已加入MgCl2(THF)2（27.9毫摩尔））中。将悬浮液搅拌1小时之后，加入氯叔丁烷（16.8毫摩尔）的溶液。然后将悬浮液加热至回流温度6小时，获得棕色固体，将获得的棕色固体通过过滤回收，用正庚烷洗涤且在真空下在室温下干燥。获得3.6g固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Ti1Zr1Al3.1Mg9Cl27（SYNZrTi4）。示例9在(n-C4H9)1.5(n-C8H17)0.5Mg（摩尔比Mg/Ti=1）和2,3-二氯丁烷的存在下，在60°C下，示例1中获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)与TiCl4（摩尔比Ti/Zr=3:1）之间的反应（SYNZrTi5）将(n-C4H9)1.5(n-C8H17)0.5Mg（2.3毫摩尔）在正庚烷（20%w/w）中的溶液逐滴加入如示例1所描述而获得的Zr(η6-苯)2(Al3Cl11)（2.3毫摩尔）在30ml苯中的溶液，且缓慢逐滴加入TiCl4（6.9毫摩尔）在正庚烷（35ml）中的溶液。将悬浮液搅拌30分钟之后，加入2,3-二氯丁烷（2.3毫摩尔）的溶液。然后将悬浮液加热至60°C1小时，获得棕色固体，将获得的棕色固体通过过滤回收，用正庚烷洗涤且在真空下在室温下干燥。获得2.1g固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Ti1Zr0.4Al0.6Mg0.4Cl7（SYNZrTi5）。示例10包括Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2的溶液与TiCl4（摩尔比Ti/Zr=2）之间的反应（SYNZrTi6）将ZrCl4（323mg，1.39毫摩尔）、Al（56mg，2.08毫摩尔）、AlCl3（555mg，4.16毫摩尔）在均三甲苯（40ml）中的悬浮液加热至160°C3小时。用Al(辛基)3（5.1ml正己烷中的溶液（25%w/w），2.60毫摩尔）处理该体系。获得的溶液用多孔隔膜过滤以除去过量的铝金属，然后用在正庚烷（20ml）的溶液中的TiCl4（0.38ml，2.81毫摩尔）逐滴处理。在加入结束时，在室温下将棕色悬浮液搅拌15小时，获得1.01g棕色固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Ti1Zr0.5Al2Cl14（SYNZrTi6）。示例11在MgCl2(THF)2（摩尔比Mg/Ti=3.4）的存在下，在室温下，包括Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2的溶液与TiCl4（摩尔比Ti/Zr=1.3）之间的反应（SYNZrTi7）将ZrCl4（380mg，1.63毫摩尔）、Al（66.0mg，2.45毫摩尔）、AlCl3（652mg，4.89毫摩尔）在均三甲苯（40ml）中的悬浮液加热至160°C3小时。用Al(辛基)3（5.1ml正己烷中的溶液（25%w/w），2.44毫摩尔）处理该体系。获得的溶液用多孔隔膜过滤以除去过量的铝金属。在用固体MgCl2(THF)2（2.82g，11.8毫摩尔）处理之后，产生的悬浮液用在正庚烷（20ml）的溶液中的TiCl4（0.38ml，3.47毫摩尔）逐滴处理。在加入结束时，在室温下将悬浮液搅拌15小时，获得3.82g灰绿色固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Ti1Zr0.5Al0.7Mg4.14Cl14.7（SYNZrTi7）。示例12在MgCl2(THF)2（摩尔比Mg/Ti=3）的存在下，在120°C下，包括Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2的溶液与TiCl4（摩尔比Ti/Zr=2）之间的反应（SYNZrTi8）将ZrCl4（223mg，0.96毫摩尔）、Al（39.0mg，1.44毫摩尔）、AlCl3（383mg，2.87毫摩尔）在均三甲苯（40ml）中的悬浮液加热至160°C3小时。用Al(辛基)3（3.0ml正己烷中的溶液（25%w/w），1.43毫摩尔）处理该体系。获得的溶液用多孔隔膜过滤以除去过量的铝金属。在用固体MgCl2(THF)2（1.48g，6.18毫摩尔）处理之后，产生的悬浮液用在正庚烷（20ml）的溶液中的TiCl4（0.22ml，2.01毫摩尔）逐滴处理。在加入结束时，将悬浮液加热至120°C8小时，获得4.50g灰色固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Ti1Zr0.5Mg4Al1Cl10（SYNZrTi8）。示例13在MgCl2(DME)2（摩尔比Mg/Ti=9）和2,3-二氯丁烷（DCB/Zr=40）的存在下，在120°C下，包含Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)x的溶液与TiCl4（摩尔比Ti/Zr=1）之间的反应（SYNZrTi9）将ZrCl4（229mg，0.983毫摩尔）、Al（40mg，1.48毫摩尔）、AlCl3（400mg，3.00毫摩尔）在均三甲苯（40ml）中的悬浮液加热至160°C3小时。用Al(辛基)3（3.1ml正己烷中的溶液（25%w/w），1.48毫摩尔）处理该体系。获得的溶液用多孔隔膜过滤以除去过量的铝金属。在用MgCl2(DME)2（5.01g，18.2毫摩尔）处理之后，产生的悬浮液依次用在正庚烷（10.0ml）的溶液中的TiCl4（0.22ml，2.01毫摩尔）和2,3-二氯丁烷（4.5ml，39.3毫摩尔）逐滴处理。在加入结束时，将悬浮液加热至120°C15小时，获得4.25g具有均匀外观的灰色固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Ti1Zr0.3Mg7.7Al1.9Cl20.5（SYNZrTi9）。示例14在MgCl2(THF)2（摩尔比Mg/Ti=10）和2,3-二氯丁烷（DCB/Zr=20）的存在下，在120°C下，包含Zr(均三甲苯)Al2Cl6(正辛基)2的溶液与TiCl4（摩尔比Ti/Zr=1）之间的反应（SYNZrTi10）将ZrCl4（396mg，1.70毫摩尔）、Al（69.0mg，2.56毫摩尔）、AlCl3（680mg，5.10毫摩尔）在均三甲苯（40ml）中的悬浮液加热至160°C3小时。用Al(辛基)3（7.1ml正己烷中的溶液（25%w/w），3.40毫摩尔）处理该体系。获得的溶液用多孔隔膜过滤以除去过量的铝金属。在用MgCl2(THF)2（4.06g，16.9毫摩尔）处理之后，产生的悬浮液依次用在正庚烷（10.0ml）的溶液中的TiCl4（0.19ml，1.70毫摩尔）和2,3-二氯丁烷（4.0ml，34.9毫摩尔）逐滴处理。在加入结束时，将悬浮液加热至120°C15小时，获得3.74g具有均匀外观的灰色固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Ti1Zr1Mg11.4Al1.6Cl32.3（SYNZrTi10）。示例15在回流温度下，示例10中获得的固体催化剂组分与正庚烷中的MgCl2(THF)2（摩尔比Mg/Ti=10）之间的反应（SYNZrTi11）MgCl2(THF)2（1.48g，6.18毫摩尔）在正庚烷（50ml）中的悬浮液用如示例10所描述而获得的固体催化剂组分样品（钛含量等于10.0%（30.5mgTi，0.637毫摩尔））处理。将悬浮液加热至溶剂的回流温度15小时，获得1.10g具有均匀外观的灰色固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出以下元素原子比：Ti1Zr1Mg10.6Al1.2Cl26（SYNZrTi11）。示例16使用固体催化剂组分SYNZrTi1至SYNZrTi5的（共）聚合试验表1（试验1至2）、表2（试验3至4）和表3（试验5至9）中所示的试验在装有推进搅拌器和用于恒温加热的双夹套的体积为300ml的Büchi钢高压釜中进行。在高压釜中施加至少三次真空-氮气冲洗，且将高压釜在真空下在100°C至110°C下保持约2小时的总持续时间。然后将高压釜冷却至40°C且通过用阀虹吸装入包含140ml正庚烷（在共聚合的情况下，130ml正庚烷和10ml1-己烯）和0.2ml（0.75毫摩尔）作为助催化剂的TIBAL的溶液。将高压釜内部的温度调节至65°C，且此时再次通过虹吸引入包含10ml正庚烷、0.2ml（0.75毫摩尔）TIBAL（甲苯中的溶液25%w/w）和固体催化剂组分（SYNZrTi1至SYNZrTi5）（Ti=0.015毫摩尔）（摩尔比Al/Ti=100）的溶液。随后将高压釜用乙烯加压（0.6MPa），加热至80°C，且将整个混合物在80°C下在连续的乙烯流中聚合10分钟。然后关闭乙烯的进给，将高压釜冷却至室温，将剩余的气体排出且将高压釜中容纳的悬浮液排出且倒入乙醇中。将聚合物通过过滤回收且在真空下在60°C下干燥几小时。示例17使用固体催化剂组分SYNZrTi6、SYNZrTi7、SYNZrTi10、SYNZrTi11的聚合试验表4中所示的试验（试验10至13）在装有磁力搅拌器且任选地在恒温器调节的油浴中加热的体积为150ml的钢高压釜中进行。将固体催化剂组分（SYNZrTi6、SYNZrTi7、SYNZrTi10和SYNZrTi11）悬浮在60ml正庚烷中，然后加入一定量（使得获得摩尔比Al/Ti=100）的TIBAL在甲苯中的溶液（25%w/w），且将产生的混合物转移至高压釜。随后将高压釜用乙烯加压（1MPa），且在所需的反应温度（80°C）下引入恒温器调节的油浴。反应结束时（15分钟），关闭乙烯的进给，将高压釜冷却至室温，将剩余的气体排出且将高压釜中容纳的悬浮液排出且倒入酸化的甲醇中。将沉淀的聚合物用甲醇洗涤、过滤且在真空下在60°C下干燥几小时。示例18使用示例11中获得的固体催化剂组分（SYNZrTi7）的乙烯的聚合在装有用于加入催化剂的滴管、推进搅拌器和与恒温器连接的用于温度控制的加热热阻的5升Brignole型钢高压釜中施加至少三次真空-氮气冲洗约2小时的总持续时间。然后将包含1,900ml正癸烷、1.5ml作为助催化剂（摩尔比Al/Ti=23）的TIBAL（1.5毫摩尔）在正癸烷中的溶液（1M）的溶液引入高压釜。将高压釜内部的温度调节至190°C，且将86mg示例11中获得的固体催化剂组分（SYNZrTi7）（65微摩尔Ti）通过滴管在乙烯的稍微超压下作为在约10ml正癸烷中的悬浮液引入。然后用乙烯加压高压釜，保持搅拌，直到高压釜中的总压力达到等于1.5MPa。此时，中断热阻的加热，且观察到由于聚合反应的放热性而导致的温度增加。焓变化（△H）的实际存在可直接与被转化的乙烯的活性相关联且与获得的催化活性成比例。对于替代转化为聚合物的乙烯必需的乙烯流量也通过用模拟体积计校准的ASA流量计记录。将聚合持续5分钟，将体系保持在1.5MPa的恒定压力下。结束时，通过将约10ml乙醇引入高压釜中而中断聚合反应。将高压釜冷却至室温，且随后将高压釜的内容物排放至约3升乙醇中。将聚合物通过过滤分离，用丙酮洗涤且在烘箱中在真空（约100Pa）下、在90°C下干燥约12小时。结束时，获得37g聚乙烯均聚物，该均聚物通过测量熔体流动指数（MFI）和密度表征：获得的结果在表5中示出。示例19使用示例11中获得固体催化剂组分（SYNZrTi7）、使用1:1TIBAL和DEAC的混合物作为助催化剂的乙烯的聚合。使用与示例18中描述的过程相同的过程，不同的是将1.5ml作为助催化剂（摩尔比Al/Ti=28.7）的1MTIBAL和1MDEAC（摩尔比1:1）（1.5毫摩尔）在正癸烷中的溶液的混合物装入高压釜。将高压釜加热至160°C的温度，将69.6mg如示例11中描述而获得的固体催化剂组分（SYNZrTi7）（52.2微摩尔Ti）作为约15ml正癸烷中的悬浮液加入，且聚合反应以与以上示例18中所描述的过程相同的过程进行10分钟时间。结束时，回收且与以上示例18中描述的类似地处理获得的聚合物。获得48g聚乙烯均聚物，该均聚物通过测量熔体流动指数（MFI）和密度表征：获得的结果在表6中示出。示例20使用示例12中获得的固体催化剂组分（SYNZrTi8）的乙烯的聚合使用与示例18中描述的过程相同的过程，不同的是将1.5ml作为助催化剂（摩尔比Al/Ti=30）的TIBAL（1.5毫摩尔）在正癸烷中的1M溶液，和在190°C的初始温度下，41.1mg如示例12中描述而获得的固体催化剂组分（SYNZrTi8）（50微摩尔Ti）（作为在约15ml正癸烷中的悬浮液）装入高压釜。以与以上示例18中描述的过程相同的过程将聚合反应进行5分钟时间。结束时，回收且与以上示例18中描述的类似地处理获得的聚合物。获得28g聚乙烯均聚物，该聚乙烯均聚物通过测量熔体流动指数（MFI）和密度表征：获得的结果在表5中示出。示例21使用示例14中获得的固体催化剂组分（SYNZrTi10）的乙烯的聚合使用与示例18中描述的过程相同的过程，不同的是1.5ml作为助催化剂（摩尔比Al/Ti=30）的TIBAL（1.5毫摩尔）在正癸烷中的1M溶液，和在190°C的初始温度下，73.2mg如示例14中描述而获得的固体催化剂组分（SYNZrTi10）（50微摩尔Ti）（作为在约15ml正癸烷中的悬浮液）装入高压釜。以与以上示例18中描述的过程相同的过程将聚合反应进行5分钟时间。结束时，回收且与以上示例18中描述的类似地处理获得的聚合物。获得20g聚乙烯均聚物，该聚乙烯均聚物通过测量熔体流动指数（MFI）和密度表征：获得的结果在表5中示出。示例22使用示例14中获得的固体催化剂组分（SYNZrTi10）的乙烯的聚合使用与示例18中描述的过程相同的过程，不同的是将1.5ml作为助催化剂（摩尔比Al/Ti=30）的TIBAL（1.5毫摩尔）在正癸烷中的1M溶液装入高压釜。将高压釜加热至160°C且将73.2mg如示例14中描述而获得的固体催化剂组分（SYNZrTi10）（50微摩尔Ti）作为约15ml正癸烷中的悬浮液加入。以与以上示例18中描述的过程相同的过程将聚合反应进行5分钟时间。结束时，回收且与以上示例18中描述的类似地处理获得的聚合物。获得40g聚乙烯均聚物，该聚乙烯均聚物通过测量熔体流动指数（MFI）和密度表征：获得的结果在表6中示出。示例23使用示例14中获得固体催化剂组分（SYNZrTi10）、使用1:1TIBAL和DEAC的混合物作为助催化剂的乙烯的聚合。使用与示例18中描述的过程相同的过程，不同的是将1.5ml作为助催化剂（摩尔比Al/Ti=37.5）的1MTIBAL和1MDEAC（摩尔比1:1）（1.5毫摩尔）在正癸烷中的溶液的混合物装入高压釜。将高压釜加热至160°C的温度，将58.5mg如示例14中描述而获得的固体催化剂组分（SYNZrTi10）（40微摩尔Ti）作为约15ml正癸烷中的悬浮液加入，以与以上示例18中描述的过程相同的过程将聚合反应进行10分钟时间。结束时，回收且与以上示例18中描述的类似地处理获得的聚合物。获得50g聚乙烯均聚物，该聚乙烯均聚物通过测量熔体流动指数（MFI）和密度表征：获得的结果在表6中示出。示例24使用示例14中获得的、用比Al(DEAC)/Ti=20的DEAC处理的固体催化剂组分（SYNZrTi10）的乙烯的聚合将278mg如示例14中描述而获得的固体催化剂组分（SYNZrTi10）（包含4.79mg钛=0.1毫摩尔）和15ml正癸烷在氮气流下引入100ml玻璃有尾试管。随后在搅拌下在室温下加入20mlDEAC在正癸烷中的1M溶液，以使摩尔比Al（DEAC）/Ti=20（Al/Ti=20）。将整个混合物在室温下搅拌60分钟，获得265mg固体，将固体过滤，用正癸烷洗涤且干燥。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出了以下元素原子比：Ti1Zr1Mg11.4Al1.6Cl32.1（SYNZrTi10）。该固体再次悬浮在约10ml正癸烷中且保持为悬浮液以用于随后的聚合试验。从获得的原子比可以观察到，用DEAC处理不会显著地改变示例14中描述而获得的固体催化剂组分的组成，即使固体催化剂组分的活性显著提高。这种行为在各种实验室试验过程中被系统地观察到，因此在以下的示例中，这样制备的固体催化剂组分的组成被认为是与不用DEAC处理而获得的固体催化剂组分的组成是相同的，而不用每次都进行元素分析。随后的聚合反应使用与示例18中描述的过程相同的过程进行，不同的是将1.5mlTIBAL（1.5毫摩尔）在正癸烷中的1M溶液（摩尔比Al/Ti=30）和在190°C的初始温度下，111.4mg如以上描述制备的固体催化剂组分（40微摩尔Ti）（作为约15ml正癸烷中的悬浮液）装入高压釜。以与以上示例18描述的过程相同的过程将聚合反应进行5分钟时间。结束时，回收且与以上示例18中描述的类似地处理获得的聚合物。获得40g聚乙烯均聚物，该聚乙烯均聚物通过测量熔体流动指数（MFI）和密度表征：获得的结果在表7中示出。示例25使用示例14中获得的、用比Al(DEAC)/Ti=20的DEAC处理的固体催化剂组分（SYNZrTi10）的乙烯的聚合采用与示例24中描述的过程相同的过程，唯一不同的是，在室温下加入DEAC之后，将预先形成的悬浮液在被过滤之前加热至60°C60分钟。如前面示例24，该处理对实施例14中所描述而获得的固体催化剂组分（SYNZrTi10）的化学组成不会产生任何显著的改变。随后的聚合反应根据示例24中描述的过程进行，然而，与正癸烷一起加入75g1-己烯。1.5ml作为助催化剂（摩尔比Al/Ti=30）的TIBAL（1.5毫摩尔）在正癸烷中的1M溶液和在190°C的初始温度下，111.4mg如以上描述而制备的固体催化剂组分（40微摩尔Ti）（作为约15ml正癸烷中的悬浮液）被装入高压釜中。以与以上示例18中描述的过程相同的过程将聚合反应进行5分钟时间。结束时，回收且与以上示例18中描述的类似地处理获得的聚合物。获得55g共聚物，该共聚物通过测量熔体流动指数（MFI）和密度表征：获得的结果在表7中示出。示例26使用示例15中获得的固体催化剂组分（SYNZrTi11）的乙烯的聚合使用与示例18中描述的过程相同的过程，不同的是将1.5ml作为助催化剂（摩尔比Al/Ti=30）的TIBAL（1.5毫摩尔）在正癸烷中的1M溶液和在190°C的初始温度下，将102.50mg如示例15中描述而获得的固体催化剂组分（SYNZrTi11）（50微摩尔Ti）（作为约15ml正癸烷中的悬浮液）装入高压釜。用与以上示例18中描述的过程相同的过程进行聚合反应5分钟时间。结束时，回收且与以上示例18中描述的类似地处理获得的聚合物。获得17g聚乙烯均聚物，该聚乙烯均聚物通过测量熔体流动指数（MFI）和密度表征：获得的结果在表5中示出。示例27摩尔比为1:2的包含Zr(η6-甲苯)(AlCl4)2的二相体系（反应原材料）与TiCl4之间的反应（SYNZrTi12）将ZrCl4（1.4g，6.01毫摩尔）、粉末形式的铝（1.0g，37.1毫摩尔）和AlCl3（1.75g，13.2毫摩尔）在甲苯（100ml）中的悬浮液加热至回流温度24小时，获得由上覆的紫色相和底层的非常深的紫色相组成的非常黏的二相体系（反应原材料）。将该二相体系加热至约100°C且在加热下过滤。用沸点下的甲苯洗涤过滤器和反应容器的壁。在过滤之后，用TiCl4（13毫摩尔）处理二相体系且将获得的悬浮液加热至50°C至60°C15小时。通过过滤悬浮液回收沉淀的棕色固体，在将棕色固体冷却至室温后，且将棕色固体在减压下在室温下干燥。获得3.9g固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出了以下元素原子比：Ti2Zr1Al2.5Cl18（SYNZrTi12）。示例28摩尔比为1:1的包含Zr(η6-甲苯)(AlCl4)2的二相体系（反应原材料）与VCl4之间的反应将ZrCl4（0.70g，3.0毫摩尔）、粉末形式的铝（0.50g，18.5毫摩尔）和AlCl3（0.81g，6.07毫摩尔）在甲苯（100ml）中的悬浮液加热至回流温度24小时，获得由上覆的紫色相和底层的非常深的紫色相组成的非常黏的二相体系（反应原材料）。将该二相体系加热至约50°C至60°C且在加热下过滤。用沸点下的甲苯洗涤过滤器和反应容器的壁。在过滤之后，用VCl4（3.1毫摩尔）处理二相体系且在室温下将获得的悬浮液搅拌15小时，且将悬浮液加热至回流温度5小时。通过过滤悬浮液回收沉淀的固体，在将固体冷却至室温后，且将固体在减压下在室温下干燥。获得0.82g固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出了以下元素原子比：VZrAl2.2Cl11.9。示例29在过量铝的存在下包含Zr(η6-甲苯)(AlCl4)2的二相体系（反应原材料）与TiCl4（摩尔比Ti/Zr=16）之间的反应（SYNZrTi13）将ZrCl4（0.70g，3.0毫摩尔）、粉末形式的铝（0.30g，11.2毫摩尔）和AlCl3（1.31g，9.82毫摩尔）在甲苯（100ml）中的悬浮液加热至回流温度15小时，获得由上覆的紫色相和底层的非常深的紫色相组成的非常黏的二相体系（反应原材料）。用正庚烷（20ml）中的TiCl4（48毫摩尔）处理二相体系且将获得的混合物加热至回流温度一整夜。通过过滤悬浮液回收沉淀的棕色固体，在将棕色固体冷却至室温后，且将棕色固体在减压下在室温下干燥。获得1.5g棕色固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出了以下元素原子比：TiZr0.31Al0.46Cl5.5（SYNZrTi13）。示例30在过量铝的存在下包含Zr(η6-甲苯)(AlCl4)2的二相体系（反应原材料）与TiCl4（摩尔比Ti/Zr=10）之间的反应（SYNZrTi14）采用与以上示例29中描述的过程相同的过程，不同的是用正庚烷（20ml）中的TiCl4（30毫摩尔）处理获得的二相体系且将获得的混合物加热至回流温度一整夜。通过过滤悬浮液回收沉淀的棕色固体，在将棕色固体冷却至室温后，且将棕色固体在减压下在室温下干燥。获得0.95g棕色固体。对获得的固体进行的元素分析和氯的测定给出了以下元素原子比：TiZr0.12Al0.2Cl4（SYNZrTi14）。应当注意的是，尽管分析清楚地显示了未反应的铝的存在，该固体催化剂成分被证明为对于乙烯的聚合是具有活性的（参见表9）。示例31使用固体催化剂组分SYNZrTi12至SYNZrTi14的聚合试验表8（试验1至2）和表9（试验3至6）中示出的试验在装有磁力搅拌器且任选地在恒温器调节的油浴中加热的体积为150ml的钢高压釜中进行。将固体催化剂组分（SYNZrTi12、SYNZrTi13和SYNZrTi14）悬浮在10ml正庚烷中，然后将一定量（使得获得摩尔比Al/Ti=100）的TIBAL在甲苯中的溶液（25%w/w）加入，且将产生的混合物转移至高压釜。随后将高压釜用乙烯加压（试验1至2中0.6MPa；试验3至6中1MPa）且在所需的反应温度（80°C）下引入恒温器调节的油浴中。在反应结束时（试验1至2中30分钟；试验3至6中15分钟），将反应混合物从高压釜中排放且倒入酸化的甲醇，用甲醇洗涤沉淀的聚合物且过滤该聚合物。表1使用固体催化剂组分SYNZrTi1的乙烯的聚合以及乙烯与1-己烯的共聚合助催化剂=TIBAL；Al/Ti=100；正庚烷=150ml；P(乙烯)=0.6MPa；1-己烯（C6）=10ml；时间=10min；T=80°C。*通过FT-IR分析计算表2使用固体催化剂组分SYNZrTi2的乙烯的聚合以及乙烯与1-己烯的共聚合助催化剂=TIBAL；Al/Ti=100；正庚烷=150ml；P(乙烯)=0.6MPa；1-己烯(C6)=10ml；时间=10min；T=80°C。*通过FT-IR分析计算表3使用固体催化剂组分SYNZrTi3、SYNZrTi4和SYNZrTi5的乙烯的聚合以及乙烯与1-己烯的共聚合助催化剂=TIBAL；Al/Ti=100；正庚烷=150ml；P(乙烯)=0.6MPa；1-己烯(C6)=10ml；时间=10min；T=80°C。*通过FT-IR分析计算表4使用固体催化剂组分SYNZrTi6、SYNZrTi7、SYNZrTi10和SYNZrTi11的乙烯的聚合试验催化剂（Ti的微摩尔数）PE(g)活性(kgxmol-1Tixh-1)1028.3(SYNZrTi6)9.51343119.4(SYNZrTi7)7.7333031215.8(SYNZrTi10)8.32101139.3(SYNZrTi11)4.852086助催化剂=三异丁基铝（TIBAL）在甲苯中的溶液（25%w/w）；Al/Ti=100；正庚烷=60ml；P(乙烯)=1MPa；时间=15min；T=80°C。表5使用示例11、12、14和15中获得的固体催化剂组分的乙烯的聚合助催化剂=TIBAL；P(乙烯)=1.5MPa；时间=5min；初始T=190°C表6使用示例11和14中获得的固体催化剂组分的乙烯的聚合P(乙烯)=1.5MPa；时间=5min；初始T=160°C(1)和(3)：助催化剂=TIBAL/DEAC(2)：助催化剂=TIBAL表7使用用DEAC（Al/Ti=20）处理过的固体催化剂组分的乙烯聚合以及乙烯与1-己烯的共聚合初始T=190°C；(2)：助催化剂=TIBAL；P(乙烯)=1.5MPa；t=5min表8使用固体催化剂组分SYNZrTi12的乙烯的聚合助催化剂=三异丁基铝（TIBAL）在甲苯中的溶液（25%w/w）；正庚烷=60ml；P(乙烯)=0.6MPa；t=30min；T=80°C表9使用固体催化剂组分SYNZrTi13和SYNZrTi14的乙烯的聚合助催化剂=三异丁基铝（TIBAL）在甲苯中的溶液（25%w/w）；正庚烷=60ml；P(乙烯)=1MPa；t=15min；T=80°C。