固体催化剂的制备的制作方法

专利名称：固体催化剂的制备的制作方法
固体催化剂的制备本发明针对一种制备固体催化体系的新方法以及所制备的催化剂，该方法能够实现制备具有高堆密度的聚合物。多年以来在催化剂领域进行很大的努力以进一步改进适合特定目的催化剂类型。例如，在聚合过程中具有许多优点的茂金属催化剂体系被广泛应用。在新型茂金属催化剂体系的发展初期只存在均相催化剂体系。这类均相催化剂体系是一种以上催化剂组分的溶液，例如过渡金属化合物和任选的助催化剂。均相体系被用作聚合过程中的液体。该体系一般具有令人满意的催化活性，但它们的问题是由此产生的聚合物形态差(例如，最终的聚合物呈现具有低堆密度的绒毛形式)。因此，使用均相催化剂体系的浆料(slurry)和气相反应器的操作在实践中会造成问题，例如反应器结垢。为了克服均相催化剂体系的问题，负载型体系已经开发出来。这些被称为非均相催化剂体系的负载型体系，包括载体材料，例如多孔有机和无机载体材料，如二氧化硅，氯 化镁或用于在其上加载或负载催化剂的多孔聚合物材料。然而，负载型催化剂体系也会导致问题。例如，以众多问题中的一个为例，在多孔载体材料中得到均匀分布的催化剂组分是不容易的。进一步会发生催化剂成份从载体上浸出。该缺点导致催化剂不令人满意的聚合行为，并且由此得到的聚合物产物的形态也不好。此外，这种经典的非均相催化剂体系显示降低的催化剂活性，这当然是有害的，因为催化剂的量必须增加，这反过来又导致聚合物产物具有相当高量的包括二氧化硅残余的催化剂残余物，在某些产品应用中这可能是非常有害的。出于这个原因，已经开发了可以显著降低已知非均相催化剂体系缺点的新茂金属催化剂体系。这种新催化剂体系为固体的催化剂体系，但并不需要催化惰性的载体材料，并其特征进一步在于低孔隙率的球形颗粒。这种新茂金属催化剂体系使得聚合产物的堆密度可以增加，从而以增加聚合物的输出速率。这种新茂金属催化剂体系已第一次被记载在例如TO 03/051934中。这些类型的催化剂已经解决了由早期技术的催化剂引起的许多问题。除了上述类型的催化剂，也有其他催化剂，其中催化剂组分铝氧烷(aluminoxane),如ΜΑ0,其自身形成催化剂的载体。然而，很多现有技术的催化剂一般具有与其倾向溶解在聚合介质中相关的缺陷，并因此导致不期望的反应器中结垢。因此，仍然需要一些工作以改善催化剂的性能，尤其是从形态的角度和方式，在聚合过程中保持理想的形态并加以有效地利用，这也可以降低结垢和形成薄片(sheeting)的问题。此外，目前催化剂应不仅适用于制造所需聚合物的特定过程，并且在催化剂制备领域存在一个大体的趋势以探寻使用在环保和操作角度更安全和方便的起始原料的方法。因此，这种基于促进可持续制备方法、易于商业途径并且价格合理的材料的催化剂体系的制备方法是急需开发的。因此，本发明的目的在于找到一种改进的且适当的方法，用于制备固体催化剂体系而无需使用外部载体材料，其能够以高效地方式制备聚合物，即使用难溶于聚合介质的并由可持续的制备工艺获得的固体催化剂体系。进一步的目的是，所得到的催化剂体系能够高效地产生窄粒度分布的高堆密度聚合物。本发明的发现在于固体催化剂体系必须是通过沉淀将包含所有催化剂组分的液体包合物(LC)转化为固体形式制造的。因此，本发明针对一种制备固体催化剂体系(CS)的方法，包括以下步骤(I)制备液体包合物，所述包合物包括(i)晶格(L),所述晶格(L)是下列的反应广物(α)铝氧烷(A)，( β )周期表(IUPAC 2007)第3至10族过渡金属(M)或锕系或镧系的有机金属化合物(0)，和(Y)化合物(B)，所述化合物(B)有效地与所述铝氧烷(A)和所述有机金属化合物(O)形成所述晶格(L)，和(ii)客体(G)，所述客体(G)是烃类化合物(HC)，以及随后(II)沉淀所述液体包合物(LC)获得所述固体催化剂体系(SC)的。令人惊讶的是，已经发现，利用上述限定的方法，能够以有效地方式生产固体催化剂体系(CS)，这使得本领域技术人员可以生产具有优良形态的聚合物。此外，在使用根据本 发明制备的固体催化剂情况下，在聚合过程中没有观察到反应器结垢。此外，本发明的方法是持续方法，尤其是在方法的安全的角度来看。根据本发明获得的固体催化剂体系(CS)的一个进一步显著方面是，所述固体催化剂体系(CS)是固体，然而不需要任何外部催化惰性负载材料。根据本发明，惰性负载材料是任何用于降低催化剂体系在介质中溶解度的材料，其中该介质是在聚合过程中通常使用的。因此，惰性的载体材料是一种有效降低在常见溶剂中溶解度的材料，其中常见溶剂如戊烷、庚烷和甲苯。典型的惰性负载材料是有机和无机载体材料，如硅、MgCl2或多孔聚合物材料。这些负载材料的使用量通常是至少50重量％，更优选地至少70重量％。由此，在本发明的方法中不需要使用负载材料，因此在所获得的固体催化剂体系(CS)内的载体材料的量低于10. O重量％，更优选地低于5. O重量％，更优选地检测不到。下文中将更详细地描述本发明的基本特征。如上所述，步骤(11)“随后”步骤(I)。此表达表示，优选地在步骤(I)和步骤(II)之间不存在进一步额外步骤。换言之，在第一步骤中(步骤(I))制备液体包合物(LC)，且该包合物(LC)在随后的步骤(步骤(II))中被沉淀。因此，步骤(II)必须跟随步骤(I)的要求可以允许液体包合物(LC)的存储，但不包含对液体包合物(LC)作进一步处理的实施例，即形成液体包合物(LC)得乳液和其他液体。因此，在本方法一个优选的实施例中不包括，优选地在步骤(I)和步骤(II)之间，液体包合物(LC)被用于乳液形成的步骤。因此，本发明特别针对包括沉淀步骤的固体催化剂体系(SC)的制备方法，所述方法由本发明所限定的步骤(I)和步骤(II)组成。本申请中的术语“溶液”表示两种以上物质被均匀混合。根据本发明的“乳液”是两种以上液体物质的混合物。一种物质(分散相)作为液滴被分散在另一种物质(连续相)中。
根据本发明的术语“液体”是指在常压(I个大气压)和室温，即20至25°C下为液态的化合物(包括液体)。根据本发明的“液体包合物”是这样一种液体，其包括晶格(L)和包含于其中的客体(G)，优选地由晶格(L)和包含于其中的客体(G)组成，其中晶格(L)即为铝氧烷(A)、有机金属化合物(O)和化合物(B)的反应产物。液体包合物是已知的，例如已被记载在Atwood, Jerry L. Dep. Chem. , Univ. Alabama, Tuscaloosa, AL, USA. Editor(s) Robinson,GregoryHeagward. ；Coord. Chem. Alum. (1993),197-32 页· Publisher :VCH, New York,N. YCODEN :59ECAI Conference ；General Review written in English. CAN 119:117290;，John D. HolbreyZiLiquid clathrate formation in ionic liquid-aromatic mixtures”，Chem. Commun.，2003，476 到 477 页，以及 Scott K. Spear, Encyclopedia of SupramolecularChemiStiT，2001，804到807页.由此，“液体包合物”(LC)优选地是液体，其中，晶格(L)构成客体(G)被嵌入的超结构(superstructure)。优选地,客体(G)使该超结构稳定。与标准的茂金属/MAO催化剂相比，本发明的固体催化剂体系(SC)的额外优点是 在溶剂中的低溶解度，所述溶剂包括在聚合反应使用的溶剂，这可能是最大的额外优点。本发明的一个发现在于液体包合物(LC)作为传统催化剂/助催化剂的结构更为稳定，因此在用于沉淀的优选介质中是不易溶的。该改进的稳定性为将基于有机金属化合物(0)的液体形式催化剂转变为固体催化剂体系(SC)开辟了新的途径。因此，本发明的一个重要方面是固体催化剂是通过使用特定的液体包合物(LC)而得到的。因此，本发明的液体包合物(LC)包括(a)晶格(L),所述晶格(L)是下列的反应广物⑴铝氧烷⑷，(ii)周期表(IUPAC 2007)第3至10族过渡金属(M)或锕系或镧系的有机金属化合物(0)，和(iii)化合物(B)，所述化合物(B)有效地与所述铝氧烷(A)和所述有机金属化合物(0)形成所述晶格(L)，和(b)客体(G)，所述客体(G)是烃类化合物(HC)。优选地晶格(L)是通过在烃类化合物(HC)中使化合物(B)与硅氧烷(A)和/或有机金属化合物(0)反应而形成的。由此在下文中对各个反应物进行更详细地阐述。正如上面针对液体包合物(LC)的晶格(L)的形成所描述的，化合物(B)是必要的，其中，化合物(B)与硅氧烷(A)和/或有机金属化合物(0)反应。优选地，化合物(B)为M-X化合物或有机硅化合物(OS)，其中，M-X化合物或有机硅化合物(OS)不同于非卤化流体(NF)，即不用于硅流体(SF)。影响与铝氧烷㈧和/或有机金属化合物(0)形成晶格(L)的M-X化合物为有机、无机或有机金属化合物，这些化合物可能解离或部分离解成阳离子(M+)和阴离子(X-)组分。例如，这样的化合物是例如在W097/14700中公开。“M”可以为碱金属或碱土金属，如Na、K、Li、Mg或Ca，和“X”可以是卤化物，如包括氟、氯或溴，类卤化物或阴离子基团，如烯丙基或苄基烃基团。术语“类卤化物”指并非卤化物基团但在取代反应中通常被认为是良好离去基团的物类(moieties)。类卤化物可以包括，例如，叠氮化物、氰化物、氰酸盐、硫氰酸盐、异氰酸酯、异硫氰酸酯、含硅基团、含硫基团、含氮基团、含氧基团、含硼基团和含磷基团。M-X化合物的优选示例为碱金属和碱土金属的卤化物或碱金属和碱土金属的类卤化物，例如 KCl、KF、LiCl、CaCl2' MgCl2' MgF2' NaF、NaBO4' KOSiR3,其中 R 是 C1-C6 的烷基残基，或KR'，其中R,是烯丙基烃烃基团或苄基烃基团。 这类M-X化合物与铝氧烷(A)和/或有机金属化合物(O)的反应，如下文所描述的优选地为液态烃类化合物(HC)，导致液体包合物(LC)的晶格(L)的形成。M-X化合物的另一些示例包括金属氢化物，如氢化钾、氢化锂、烷基/芳基/烷基-芳基铵、烷基/芳基/烷基-芳基鱗、烷基/芳基/烷基-芳基锍和其它有机金属卤化物盐和其它有机金属类卤化物盐如R4NCl MePh3PBr, NaBPh4, KB (C6F5) 4、LiR4Al,其中R为C1-C8-烷基残基。另外，烯丙基和苄基有机锂、有机钾和有机铯的化合物适合作为M-X化合物。Organometallics in Synthesis-A Manual,2nd Edition, Ed.Manfred Schlosser ；ffiley,(2002)p. 161to 162，ISBM 0-471-98416-7，通过参照并入本文。优选地所使用的M-X 化合物是 KCl、KF、NaF, LiCl、CaCl2, MgCl2, MgF2, KH、LiH,K0SiR3、NaBPh4, Me4NCl, (Octyl) 3NcIMe、MePh3PBr、KB (C6F5) 4 和 KCH2_C6H5。更优选地所使用的 M-X 化合物是 KCl、KF、NaF、Me4NCl、(Octyl) 3NclMe、KH、MePh3PBr、NaBPh4、KOSiMe3 和 KCH2-C6H5。由铝氧烷(A)提供的铝和由M-X化合物提供的M(阳离子基团)的摩尔比的范围在I : I至50 1，优选地从5 I到30 1，更优选从8 I到25 I。能与铝氧烷(A)和/或有机金属化合物(O)有效形成晶格(A)的有机硅化合物
(OS)可以选自分子式R3Si-O[-SiR2-O]Ii-SiR3或Si_
4的烃基氧硅烷基团，其中R独立地为具有至多约18个碳原子的烃基(例如直链或支链烷基、环烷基、芳基、芳烷基)，η为O到3 ；烃基聚硅氧烷，所述烃基聚硅氧烷在其分子中具有2-6个硅原子，所述硅原子彼此通过氧原子隔开，以便存在硅原子和氧原子交替的直链、支链或环状骨架，每个硅原子四个价键的剩余键分别被单价烃基饱和，R为如上所描述的基团。优选的烃基R为甲基、乙基和苯基。该有机硅化合物(OS)的示例包括四甲氧基娃烧、四乙氧基娃烧、四苯氧基娃烧、甲氧基二甲基娃烧、乙氧基二甲基娃烧、TK甲基_■娃氧烧、TK乙基_■娃氧烧、TK苯基_■娃氧烧、四甲基_■苯基_■娃氧烧、_■甲基四苯基_■娃氧烧、TK甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和十四甲基六硅氧烷。优选的有机硅化合物(OS)为八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、甲氧基三甲基硅烷和四乙氧基硅烧。由铝氧烷(A)提供的铝与有机硅化合物(OS)的摩尔比的范围在铝的摩尔比在I : I至200 : I的范围内，优选100 : I至5 : 1，更优选50 I至10 : I。
优选地，所用化合物(B)为上述有机硅化合物(OS)。铝氧烷(A)可以是如本领域中已知的任何常规的铝氧烷。铝氧烷是市售可得的，或者可以根据现有技术文献，例如通过直接加水或水合盐处理水解烷基铝而制备。存在多种用于制备铝氧烷和改性铝氧烷的方法，其非限制性实例被描述于 US 4，665，208、US 4，952，540、US 5，091，352、US 5，206，199、US 5，204，419、US
4,874, 734,US 4, 924, 018,US 4, 908, 463,US 4, 968, 827,US 5, 308, 815,US 5, 329, 032,US
5,248, 80UUS 5, 235, 08UUS 5, 157, 137,US 5，103, 03UUS 5, 391, 793,US 5, 391, 529,US5，693，838、US 5，731，253、US 5，731，451、US 5, 744, 656, EP-A-O 561 476, EP-Bl-O 279586、EP-A-0594-218和WO 94/10180，通过参照将上述整体并入本文。铝氧烷也被称为铝氧烷(alumoxane)。
优选地，使用C1至Cltl的烷基铝氧烷，特别是甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷，异丁基铝氧烷，例如TIBAO (四异丁基铝氧烷)或者HIBAO (六异丁基铝氧烷)。更优选地铝氧烷
(A)是甲基招氧烧(MAO)。最优选地，铝氧烷(A)是市售可得的MAO在甲苯中的5 30重量％溶液。用于形成晶格(L)的第三化合物是周期表(IUPAC 2007)第3到第10族元素或锕系兀素或镧系兀素的过渡金属(M)的有机金属化合物(O)。根据本发明的的术语“过渡金属(M)的有机金属化合物(O) ”包括任何过渡金属的茂金属或非茂金属化合物，其携带至少一个有机(配位)配体并单独或与助催化剂共同表现出催化活性。过渡金属化合物是本领域中公知的，并且本发明涉及周期表(IUPAC 2007)第3到第10族元素(即第3到7族，或3到6族，例如4到6族)以及镧系元素或锕系元素的金属或化合物因此，过渡金属(M)的有机金属化合物(O)可为通式⑴(L)niRnMXjI)其中，“M”为上述过渡金属，优选地为锆、钛、或铪，每个“X”独立地为一价阴离子配体，如σ -配体，每个“L”独立地为与过渡金属“Μ”配位的有机配体，“R”是连接两个配体“L”的桥连基团，“m” 为 1、2 或 3，“η”为O、I或2，优选地为O或1，“q” 为 1，2 为 3，以及m+q等于金属的化合价。在一个更优选的定义中，每个有机配体“L”独立地为(a)取代或未取代的环戊二烯基或环戊二烯基的单_、双或多稠环衍生物，任选地携带其他取代基和/或一个或更多个周期表(IUPAC)第13到16族的杂环原子；或(b)无环η1-到η4-或η ^ η6_配体，其包含、周期表第13到16族的原子，并且其中开链配体可以与I个或2个，优选地为2个，芳香族或非芳香族环稠合，和/或携带其他取代基；或(c)环状σ-、η L至η4-或η L至η6_、单、双或多配位基的配体，其包含未取代或取代选自芳香族或非芳香族或部分饱和环体系的单、双或多环体系，并且含有碳环原子和任选的一个或多个周期表第15和16族的杂原子。 更优选地，有机配体“L”中的至少一个，优选地两个有机配体“L”，是选自由未取代的环戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氢茚基、未取代的芴基、取代的环戊二烯基、取代的茚基、取代的四氢茚基和取代的芴基组成的组。此外，如果有机配体“L”被取代，则优选，至少一个有机配体“L”，优选地两个有机配体“L”，包括(c)独立地选自由卤素、C1至Cltl的烷基、C2至C2tl的链烯基、C2至C2tl的炔基、C3至C12的环烷基、C6至C2tl的芳香基、C7至C2tl的芳烷基、环物类中含有1，2，3或4个杂原子的C3至C12的的环烷基、C6至C2tl的杂芳基和C1至C2tl卤代烷基所组成的组的一个或多个残基，或更优选地 (d)独立地选自由卤素、C1至Cltl的烷基、C3至C12的环烷基、C6至C2tl的芳基、C7至C20芳烷基、环物类中含有1，2，3或4个杂原子的C3至C12的环烷基、C6至C2tl的杂芳基和C1至C2tl卤代烷基所组成的组的一个或多个残基。本发明中“ σ -配体”是指在在一个或多个位置通过σ键与过渡金属(M)键合的基团。进一步，优选地配体“X”独立地选自由氢原子、卤素、C1至C2tl的烷基、C1至C2tl的烷氧基、C2至C2tl的链烯基、C2至C2tl的炔基、C3至C12的环烷基、C6至C2tl的芳基、C6至C2tl的芳氧基、C7 至 C2tl 的芳烷基、C7 至 C2tl 的芳链烯基、-51 ”、- 1 ”3、-511 ”3、-0511 ”3和 _NR”2 所组成的组，其中每个R”独立地是氢原子、C1至C2tl的烷基、C2 C2tl的链烯基、C2至C2tl的炔基、C3至C12环烷基或C6至C2tl的芳基。此外，桥接基团“R”的可以为I至7个碳原子长度的桥，优选地具有至少一个杂原子。因此，桥连基团“R”为I至7个碳原子的桥，即I至4个C原子和O至4个杂原子的桥，其中所述的杂原子可以是，例如硅，锗和/或氧原子，由此每个原子桥可以独立地携带取代基，例如C1至C2tl的烷基，三(C1至C2tl的烷基)甲硅烷基，三(C1至C2tl的烷基)硅氧基或C6至C2tl的芳基取代基；或I至3个，例如I至2个杂原子例如Si，Ge和/或O原子的桥，如-SiR12，其中R1独立地为C1至C2tl的烷基、C6至C2tl的芳基、或三(C1至C2tl的烷基)甲硅烷基的残基，如三甲基甲硅烷残基。可以特别理解的是桥接基团(R)具有的式(II)-Y(R，)(R”)-(11)其中， Y 为碳(C)，硅(Si)或锗(Ge)，和R’，R”为独立地选自由C1至C2tl的烷基、C4至Cltl的环烷基、C6至C12的芳基、C7至
C12的芳烷基、或三甲基硅烷基组成的组。根据一个优选的实施方案，式(I)所不的所述有机金属化合物(O)是被称为茂金属化合物的一组化合物。所述茂金属携带至少一个有机配体，通常为1，2或3个，如I或2个有机配体与金属n-键合，例如n2-至n6-配体，如η5-配体。优选地，根据本发明的茂金属是周期表(IUPAC)第4至6族任何一个的过渡金属(Μ)，适宜地包含至少一个η5-配体的二茂钛、二茂锆或铪茂，所述Π5-配体为任选取代的环戊二烯基、任选取代的茚基、任选取代的四氢茚基或任选取代的芴基。因此，过渡金属化合物优选地具有通式(III)(Cp)2RnMX2(III)其中“M”为锆(Zr)、铪(Hf)、或钛(Ti)，优选地为锆(Zr)或铪(Hf)，每个“X”独立地为单价阴离子σ -配体，优选地为选自由氢、卤素、C1至C2tl的烷基、C1至C2tl的烧氧基、C2至C2tl的链稀基、C1至C2tl的块基、C3至C12的环烧基、C6至C2tl的芳基、C6至C2tl的芳氧基、C7至C2tl的芳烷基、C7至C2tl的芳基链烯基、-SR"、-PR" 3、-SiR" 3、_0SiR" 3和-NR" 2所组成的组，其中每个R"独立地为氢、C1至C2tl的烷基、C2至C2tl的链烯基、C2至C20的炔基、C3至C12的环烷基和C6至C2tl的芳基，更优选地每个“X”为Cl， 每个“Cp”独立地为与所述过渡金属(M)配位的不饱和有机环状配体“R”为与两个有机配体(L)相连的桥接基团，优选地所述桥接基团具有式(II)“η”为O或1，优选地为1，以及至少一个“Cp”_配体，优选地，两个“Cp”配体，为选自由未取代的环戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氢茚基、未取代的芴基、取代的环戊二烯基、取代的茚基、取代的四氢茚基、和取代的芴基，优选地为取代的茚基所组成的组。所述取代的Cp-配体可以具有一个或多个选自由以下组成的组的取代基卤素、烃基(例如，C1至C2tl的直链烷基、C3至C2tl的支链烷基、C1至C2tl的直链烯基、C4至C2tl的支链烯基、C2至C2tl的炔基、C3至C12的环烷基、C1至C2tl烷基取代的C5至C2tl的环烷基、C1至C20的烷基取代的C5至C2tl的环烷基、(其中环烷基残基被C1至C2tl的烷基、C6 C2tl的芳基取代)、C7 C2tl的芳烷基、环物类中含有1、2、3或4个杂原子的C3至C12环烷基、C6至Cm的杂芳基、C1至C2tl的卤代烷基、-SiR" 3、-SR"、-PR" 2或-殿"2，每个R"独立地为氢或烃基(例如，C1至C2tl烷基，C1至C2tl的链烯基，C2至C2tl的炔基，C3至C12的环烷基，或C6至C2tl的芳基)，或例如对于-NR" 3的情况，两个取代基R"与他们所连接的氮原子共同形成环，例如五元或六元环。在式(III)所示化合物的适宜亚群中，每个“Cp”_配体独立地携带I个以上，例如2个，选自由C1至C2tl的烷基、C5至C2q的环烷基取代的C1至C2tl烷基，其中环烷基的残基被C1至C2tl烷基、C6至C2tl芳基，C7至Cm芳烷基取代(其中芳环单独或作为其他物类的一部分可以进一步被如上所述取代))，其中R"如上所述且优选地为C1至C2tl的烷基，配体“X”是氢⑶、卤素、C1至C2tl的烷基、C1至C2tl的烷氧基、C6至C2tl的芳基、C7至C2tl的芳烯基或如上所定义的-NR" 2，例如，-N^1至C2tl的烷基)2，和桥接基团“R”为亚甲基、亚乙基或甲硅烷基桥，甲硅烷基可以被如上取代，例如二甲基甲硅烷基=，甲苯甲硅烷基=，甲基环己基甲硅烷基=，或三甲基硅烷基甲基甲硅烷基=桥°金属原子携带-NR" 2配体的化合物的示例，被公开在例如WO 98/56831 andffO00/34341中。这些文件的内容被通过参照并入本文。进一步地,茂金属被记载于例如EP260 130中。作为进一步的示例，可使用的茂金属也可以从WO 97/28170, WO 98/46616, WO98/49208、WO 99/12981、WO 99/19335、WO 98/56831、WO 00/34341、EP 423 101 和 EP 537130 以及 V. C. Gibson et al. ,Angew. Chem. Int. Ed. ,engl. ,vol 38,1999,428-447 页找到,其公开的内容通过参照纳入本文。在一个特定的实施例中，过渡金属(M)的有机金属化合物(O)为式(IV)所示的化合物(Cp)2RMX2(IV)其中“M” 为锆(Zr)或铪(Hf)，每个“X”独立地为σ -配体，每个“Cp”独立地为与过渡金属(M)配位的茚基配体，所述茚基配体至少在茚基配体的五元环(取代基(S5))和六元环(取代基(S6))被取代， “R”为连接所述有机配体(L)的桥接基团。更优选地，式(IV)所示的所述配体“X”可以独立地选自由氢、卤素、Cl C20烷基、C1至C2tl的烷氧基、C2至C2tl的链烯基、C2至C2tl炔基、C3至C12环烷基、C6至C2tl的芳基、C6 至 C2tl 的芳氧基、C7 至 C2tl 芳烷基、C7 至 C2tl 的芳烯基、-SR"、-PR" 3、-SiR" 3、-OSiR" 3和-NR" 2，其中每个R"是独立的氢，C1至C2tl烷基的C2至C2tl的链烯基，C2至C2tl炔基，C3至C12环烷基或C6至C2tl的芳基。在一个优选的实施例中，所述配体“X”是相同的，卤素如氯离子或苄基。优选的式(IV)所示的单价阴离子配体是卤素，特别是氯(Cl)。在六元环的取代基(S6)以及在五元环的取代基(S5)优选地在两个茚基的残基位是相同的。优选地所述取代基(S6)选自由C1至C2tl的直链烷基、C3至C2tl的支链烷基、C1至C2tl的烷基取代的C5至C2tl环烷基、C5至C2tl的环烷基取代的C1至C2tl烷基组成的组，其中环烷基残基被C1至C2tl烷基、芳基(如苯基)、取代的芳香基(如取代的苯基)取代。更优选地，取代基(S6)选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基、甲基_(甲基-环己基)、甲苯基、乙苯基、正丙苯基、异丙苯基、正丁苯基、叔丁苯基、环己苯基、甲基-(甲基-环己基)-苯基组成的组。优选地所述取代基(S5)选自由C1至C2tl的直链烷基、C3至C2tl的支链烷基、C4至C12的环烧基、C1至C2tl的烧基取代的C5至C2tl环烧基、和C6至C2tl的芳基所组成的组。更优选地所述取代基(S5)选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基、和芳基组成的组。特别优选地所述取代基(S5)为C1至C2tl的直链烷基或C3至C2tl支链烷基，如-C(CH3)315式(III)或(IV)所示的桥连基团的桥连基团优选地为上述式(II)所示的所述桥连基团“_Y(R’ ) (R”)-”，更优选地Y 为 Si，和R,和R”彼此独立地选自由C1至Cltl的烷基、C4至Cltl的环烷基、C6-C12芳基所组成的组。式⑴、(III)和(IV)所示的所述过渡金属化合物属于茂金属类型，它们的制备方法在本领域中是公知的。在本发明中所定义的茂金属是特别优选的。可选择地，在所述茂金属化合物的其他子群中，过渡金属(M)携带如上针对式(I) >(ΙΠ)或(IV)所定义的“Cp”配体和另外的η1或η2配体，其中所述配体可彼此桥接或不桥接。这个亚群所谓的“蝎型化合物”(具有受限的几何形状)，其中包括过渡金属(M)通过Π5-配体桥接到V或Π2配体，优选地为V (例如。-键合的)配体而被配位，例如如上所述的“Cp”配体的金属配位物，如通过桥接携带包含至少一个杂原子的无环或环状基团的环戊二烯基团，例如如上所述的-NR" 2。该化合物被记载于WO 96/13529中，其内容通过参照被纳入本文。以上所指任何烷基、链烯基或炔基残基单独或作为物类的一部分可以是直链或支链，并且优选包含为多达9，如多达6个碳原子。芳基优选为苯基或萘。卤素是指氟、氯、溴或碘，优选氯。可用于本发明中式(I)所示的过渡金属化合物的另一个亚群被称为非茂金属，其中所述过渡金属(M)(优选第4至6族过渡金属，适宜地为钛、锆或铪)具有除环戊二烯基配体外的配位配体。
此处所用术语“非茂金属”是指不携带环戊二烯基配体或其稠合的衍生物，但携带一种以上非-环戊二烯基H-、或者σ、单、双或多配位的配体的化合物。这类配体可以选自，如从(a)无环的η1-至η4-或η1-至η6_配体，其包含周期表(IUPAC)第13至16族中的原子，例如无环二烯丙基配体，其中，所述链由碳原子和任选的一个或多个周期表(IUPAC)第13至16族中杂原子构成，并且所述开链配体可以与一个或两个(优选两个)芳族或非芳族环稠合及/或携带其他取代基(如见WO 01/70395, WO 97/10248和WO99/41290)，或(b)环状σ -、η1-至η4-或η1-至η6-、单、双或多配位的配体，其包含未取代或取代的单、双或多环体系，例如含有碳环原子和任选的一个以上选自周期表(IUPAC)第15和16族杂原子的芳族或非芳族或部分饱和的环体系(见如WO 99/10353)。双或多配位的环体系还包括每个环通过桥连基(如通过周期表(IUPAC)第15或16族中原子，如氮、氧或硫)连接到所述过渡金属(M)的桥环体系(如见WO 02/060963)。作为该化合物的示例，如具有氮基、环状的或无环的脂肪族或芳香族的配体的过渡金属配位物，以上被记载在WO 99/10353或V. C. Gibson等的综述中。“Advances in Non-MetalloceneOlefinPolymerization Catalysis” Chem. Rev. 2003,103, 283315,或具有氧基配体，例如具有双配位的环或非环脂肪族或芳香族醇盐配体的第4族金属配位物，如任选取代、桥接的双酚配体(如见上述Gibson等的综述)。非η5配体的进一步具体示例为酰胺，酰胺二磷烷，脉基(amidinato),氨基批卩定(aminopyridinate),苯并脉基(benzamidinate),氮杂环烯基(azacycIoalkenyI)，如三氮杂环烯基(triazabieyeIoalkenyI)，烯丙基，β -diketimate和芳氧基。上述文件公开的内容通过参照纳入本文。本申请中茂金属和非茂金属的制备方法和其所述有机配体被记载于现有技术中，并参照上述提到的文件。所述化合物的一些也是市售可得的。因此，所述过渡金属化合物可以根据或类似于文献中的方法而制备，如通过先制备所述有机配体物类，然后用过渡金属金属化所述有机配体(η-配体)。任选地，现有的茂金属的金属离子可以通过金属转移反应替换为其他金属离子。由铝氧烷⑷提供的铝和过渡金属(M)的摩尔比范围在I : I至10000 1，优选地从5 I至8000 1，更优选地从10 I至7000 1，例如100 I至4000 I。
典型地，在固体(多相)催化剂的情况下，该比例是从10 I至1000 1，如100 I 至 500 I。本发明所述催化剂所采用的铝氧烷的量因此是可变的，并依赖于本领域技术人员以公知的方式选择的条件和具体过渡金属化合物。烃类化合物(HC)优选地为液体。因此可以理解的是烃类化合物(HC)是芳香烃类溶剂，如甲苯、苯、二甲苯、乙苯、异丙基苯、三甲苯或甲基异丙基苯。更优选地烃类化合物(HC)是甲苯。在一个实施例中(变式A)，所述液体包合物(LC)是通过优选地通过以下方式获
得，(i)制备所述(液体)烃类化合物(HC)、所述铝氧烷(A)和所述有机金属化合物(O)的溶液(SOl)，(ii)将所述化合物⑶加入到所述溶液(SOl)中，(iii)获得两相体系(TPSl)，其中，上层相是富含(液体)烃类化合物(HC)相，下层相是所述液体包合物(LC)相，和(iv)从作为所述富含(液体)烃类化合物(HC)的上层相分离作为所述液体包合物(LC)的所述下层相。在另一个实施例中(变式B)所述液体包合物(LC)是通过获得的，优选地通过以下方式获得，(i)制备所述(液体)烃类化合物(HC)、所述铝氧烷(A)和所述化合物(B)的混合物(M2)，(ii)将所述有机金属化合物(O)加入到所述混合物(M2)中，(iii)获得两相体系(TPS2)，其中，上层相是富含(液体)烃类化合物(HC)相，下层相是所述液体包合物(LC)相，和(iv)从富含(液体)烃类化合物(HC)的上层相分离作为所述液体包合物(LC)相的所述下层相。根据变式A，如上所公开所述铝氧烷(A)首先在(液体)烃类化合物(HC)中与有机金属化合物(O)反应得到溶液(SOl)。所形成的溶液(SOl)进一步与化合物(B)反应导致包含两层保持完整且稳定却不互溶的有机两相体系(TPSl)的形成，以便，上层(即富含烃类化合物(HC)层)可以从下层液体包合物(LC)层中分离出来，即液体包合物(LC)。所述反应优选地在搅拌和惰性气氛下，例如氮气或氩气，在10至40°C的温度下，优选地在15至35°C下，更优选地在20至30°C下，例如在室温下进行。弃去上层相，下层液体包合物(LC)相，即液体包合物(LC)，任选地在进一步使用前进行洗涤。优选地液体包合物(LC)相，即液体包合物(LC)，用其制备所用的(液体)烃类化合物(HC)(如甲苯)洗涤一次或多至五次，优选地一次至三次。根据变式B (也适用于变式A)，烃类化合物(HC)，如甲苯中铝氧烷㈧的起始浓度，不是特别严格，其范围通常是从5至30重量％的溶液。例如甲基铝氧烷(MAO)是可以购买的MAO在甲苯中的溶液。化合物(B)被加入到该溶液中，得到混合物(M2)。尽管使用室温是最方便的，即从O到30°C，但一些化合物需要将温度升高至高达80°C或更高。如下所详细描述的，本领域技术人员通过试验可以很容易地确定任何化合物
(B)的适宜温度。如上所述，然后，所述混合物(M2)优选地在搅拌下与所述有机金属化合物(O)在惰性气氛下反应，例如氮气或氩气，在10至40°C的温度下，优选地在15至35°C下，更优选在20至30°C，例如在室温下。相分离成两相体系(TPS2)可以立即发生，即通过混合化合物(B)与烃类化合物(HC)(如甲苯)中的铝氧烷(A)混合，或可以若干天后开始，即两三天后。如果混合物(M2)与有机金属化合物(O)被冷却到-20°C，可以改进分离。因此所述反应的特征为包含两层保持完整且稳定却不互溶的有机两相体系(TPS2)的形成，以便所述上层(即所述富含烃类化合物(HC)层)可以从所述下层液体包合物(LC)层中分离出来，即所述液体包合物(LC)。 有利的是，所述铝氧烷(A)，如ΜΑ0，只留在下层相中，即液体包合物(LC)，和烷基铝，如三甲基铝(制备铝氧烷(A)如MAO中未反应的起始原料，)被萃取到富含所述烃类化合物(HC)的上层相，从而所述液体包合物(LC)，即液体包合物(LC)，如在变式A中，包含减少量的未反应的三甲基铝。烷基铝的量取决于所使用的包合物、在合成其含量和所使用的反应温度。本领域的技术人员可以优化合成条件以实现优化去除未反应的三甲基铝。为了进一步处理，所述液体包合物(LC)相，即液体包合物(LC)，是通过常规分离技术从上层溶剂层分离，例如通过倾注或排水。任选地，所述分离的液体包合物(LC)相可以在进一步使用前被洗涤。优选地所述液体包合物相(LC)，用其制备所用的所述(液体)烃类化合物(HC)洗涤一次或多至五次，优选一次至三次。因此，这些液体包合物(LC)被用在沉淀步骤⑶中，而不是例如在制备过程中与上层相形成液体包合物(LC)。在本发明的进一步发现是可以以便捷和持续的方式得到固体催化剂体系(SC)颗粒。液体包合物(LC)使本领域技术人员既可以不用任何溶剂完成沉淀，又可以在沉淀过程中使用溶剂，这些溶剂是从健康和安全角度方便使用的。这些溶剂包括如硅流体(SF)。从文献中已知液体包合物(LC)的客体(G)对于其性能所需要的整体液体包合物(LC)结构是重要的。客体(G)不存在的情况下，晶体(L)会立即结晶。这种现象在本方法中用于得倒固体催化剂体系(SC)颗粒。因此在本发明中，在步骤(B)中沉淀是通过将烃类化合物(HC)从液体包合物(LC)去除而完成的。除去可以通过不同技术实现。在本发明的一个方面，通过从液体包合物(LC)中馏提(stripping)烃类化合物(HC),液体包合物(LC)被沉淀。该烃类化合物(HC)的懼提(stripping)可以通过降低压力和/或改变温度而完成。在所述懼提(stripping)方法中压力和/或温度的改变高度依赖于彼此，以及所使用的溶剂。所需要的压力和/或温度可以由本领域技术人员无需任何创造性的努力被调整。如果需要，沉淀后所获得的颗粒可以被研磨。在另一个实施例中，在步骤(B)中沉淀是通过将液体包合物(LC)引入到溶剂(S)中而完成的，其中溶剂(S)导致对客体(G)的稀释效应，即烃类化合物(HC)。该稀释实现了将烃类化合物(HC)从液体包合物(LC)中被去除，这反过来导致催化剂体系(SC)的沉淀。原则上，任何溶剂⑶可以被用来完成液体包合物(LC)的沉淀，包括卤化的和非卤化的烃，只要烃类化合物(HC)在溶剂(S)是可溶的并且因此实现稀释效果。然而本发明的一个特殊发现在于可以使用非卤化溶剂，并且在本方法中是有效的，这些溶剂在制备角度比许多卤化溶剂是更方便的溶剂。通常，根据本发明的催化剂体系是溶于其中的，这种溶剂不可以被应用于催化剂体系的沉淀工艺。因此，本发明的又一个重要方面是溶剂⑶的特定选择，该溶剂的选择可以用较少有害溶剂实现从液体包合物(LC)中的催化剂体系(SC)的沉淀。这种适宜的溶剂(S)包括，优选地是，硅流体(SF)。如果将混合物用作溶剂(S)，溶剂(S)中硅流体(SF)的量为至少50体积％，更优选地至少70体积％，至少80体积％，如至少90体积％。因此，在一个优选的实施例中，在步骤(B)中沉淀可以通过将液体包合物(LC)引入到溶剂(S)中完成，其中溶剂(S)包括硅流体(SF)，优选地引入到作为硅流体(SF)的溶剂⑶。此外，溶剂(S)，优选地硅流体(SF)，相对于所要生产的固体催化剂体系的化合物也是惰性的。术语“相对于化合物惰性”在这里是指溶剂(S)，优选地硅流体(SF)，是化学惰性的，即与任何固体催化剂体系不发生化学反应而形成化合物或与催化剂体系前体形成化合物(即有及金属化合物(O)和铝氧烷(A))。溶剂(S)整体，和硅流体(SF)，不同于有机硅化合物(OS)，其当生成液体包合物(LC)时优选地用作化合物(B)。根据本发明的硅流体(SF)可被理解为本领域中公知的。尤其地参考工乌尔曼百科全/书业化学1993版，A24卷，第57至93页。因此，根据本发明的硅流体(SF)优选地具有(a) 300至50，000克/摩的重均分子量(Mw)，更优选地1，000至30，000克/摩，如 5,000 至 15,000 克 / 摩，和/ 或(b)25°C下至少为IOcSt的运动粘度，更优选地在10到1500cSt范围内。优选的硅流体(SF)是选自由甲基硅流体、甲基苯基硅流体、甲基氢硅流体、以及它们的混合物组成的组的那些。更优选地，所述硅流体(SF)包括甲基硅流体，更优选地由甲基硅流体组成。在一个具体的优选实施例中，所述硅流体(SF)是甲基硅流体具有(a) 300至50，000克/摩的重均分子量(Mw)，更优选1，000至30，000克/摩，如5,000 M 15，000 克 / 摩，和/ 或(b)25°C下范围在10到1，200cSt的运动粘度，更优选地范围在50到800cSt，如100 到 300cSt。这类娃流体(SF)是可以购买的,例如Dow Corning出售的商品名为Dow Corning200 Fluids。然而，本发明并不局限于这些商业产品，也可以使用满足本发明要求的任何硅流体(SF)。将液体包合物(LC)转移到溶剂(S)，优选地转移到硅流体(SF)，可以通过本领域已知的，例如通过倾湾(pouring)液体包合物(LC)到溶剂(S)中，优选地倾湾到娃流体。典型地搅拌经过转移所得到的混合物，从而便于所述固体催化剂体系(CS)颗粒的形成。不需要特定的温度。固化可以在比较宽范围的温度下完成，如2到80°C。优选的温度是依赖于所使用流体的粘度，如硅流体(SF)。通过选择具有不同粘度的流体，优选的沉淀温度可以改变，例如低于O至100°C，即可以扩大操作窗口。如果使用具有范围100至200cSt粘度的流体，在18到28°C温度下可以得到很好的结果，如20到24°C。由于所述烃类化合物(HC)的稀释，液体包合物(LC)的固化是产生固并导致固体催化剂体系(CS)的形成，并反过来导致悬浮。另外，液体包合物(LC)被非常快地引入到溶剂(S)中，优选地引入到硅流体(SF)，通常由喷雾技术。这种形成固体催化剂体系(SC)颗粒的方式，与简单倾泻技术相比，具有获得近球形颗粒的优势。
由沉淀步骤(B)得到的所述固体催化剂体系(CS)颗粒可以通过任何本领域已知的程序方法从悬浮液分离并回收。例如，所述悬浮液可以被过滤。其他通常所知用于分离的方法为倾析、离心和浮选。所述催化剂体系(CS)而后任选地进行清洗和/或干燥从而去除颗粒中存在的任何溶剂残留。所述催化剂颗粒的所述清洗和/或干燥可以以本领域任何常规方式进行。本发明的方法导致固体催化剂体系，特别是不需要任何外部负载材料的固体催化剂体系(CS)。进一步地，本发明针对本文所限定的固体催化剂体系(CS)用于制备聚合物如聚丙烯或聚丙烯的用途。进一步以示例的方式对本发明进行描述。
实施例I.定义/测量方法除非另有说明，以下术语的定义和方法的确定定义适用于本发明上述的一般描述，也适用于以下实施例。粘度根据ASTM D445-09被测量，并表示运动粘度。ICP 分析催化剂的元素分析通过获得固体样品的质量M和干冰冷却进行。通过溶解在在硝酸(HNO3,65%，5%体积)和新鲜的去离子(DI)水(5%体积)，将样品稀释到已知的体积V。然后将溶液加入到氢氟酸(Hf,40%, 3%体积)，用DI水稀释至最终体积V，并放置两小时以沉降。该分析是使用Thermo Elemental IRIS Advantage XUV Inductively CoupledPlasma-原子激发谱仪(ICP-AES)在室温下运行的，该仪器是临分析前，用空白(5%硝酸，3%氢氟酸在去离子水中的溶液)，低标准(IOppm的铝溶解在5%硝酸，3%氢氟酸在去离子水的溶液中)，高标准(50ppm的招，50ppm的铪，20ppm的锆溶解在5%硝酸，3%氢氟酸去离子水的溶液中)和质量对照样品(20ppm的铝，20ppm的铪，IOppm的锆溶解在5%硝酸，3%氢氟酸在去离子水中的溶液)进行校准。过渡金属含量使用282. 022nm和339. 980nm的线程进行监测，锆含量使用339. 198nm线程进行监测。铝含量通过167. OSlnm线程进行监测ICP样品中的Al浓度在O-lOppm，和通过396. 152线程进行监测铝浓度在10_100ppm。所得到的数值需要在O和100之间，或者需要进一步稀释，是取自同一样品三个连续的等分试样的平均值，并用方程式I相关回原始催化剂。C= (RxV)/M 方程式 I其中C为以ppm表示的浓度，是百分浓度的万分之一
R为从ICP-AES得到的数值V为以ml表示的稀释液总体积
M为以g表示的样品原始质量如果需要稀释则这种情况也需要考虑，即C乘以稀释倍数。所用化学品MAO购自Albemarle,使用时以30重量％溶于甲苯溶液。茂金属Irac-乙烯-双[(2-叔-丁基二甲基硅氧)茚基]二氯化锆，
权利要求
1.一种制备固体催化剂体系(CS)的方法，包括以下步骤 (I)制备液体包合物，所述包合物包括 (i)晶格(L)，所述晶格(L)是下列的反应产物 (α )铝氧烷⑷， (β )周期表(IUPAC 2007)第3至10族过渡金属(M)或锕系或镧系的有机金属化合物(0)，和 (Y)化合物(B)，所述化合物(B)有效地与所述铝氧烷(A)和所述有机金属化合物(O)形成所述晶格(L)， 和 (ii)客体(G)，所述客体(G)是烃类化合物(HC), 以及随后 (II)沉淀所述液体包合物(LC)获得所述固体催化剂体系(SC)。
2.根据权利要求I所述的方法，其中所述方法不包括所述包合物(LC)被用于形成乳液的步骤。
3.根据权利要求I或2所述的方法，其中所述液体包合物(LC)是可以通过以下获得的 (i)制备所述烃类化合物(HC)、所述铝氧烷(A)和所述有机金属化合物(O)的溶液(SOl)， (ii)将所述化合物(B)加入到所述溶液(SOl)中， (iii)获得两相体系(TPSl)，其中，上层相是富含烃类化合物(HC)相，下层相是所述液体包合物(LC)相， (iv)从作为所述富含烃类化合物(HC)相的上层相分离作为所述液体包合物(LC)相的所述下层相。
4.根据权利要求I或2所述的方法，其中所述液体包合物(LC)是可以通过以下获得的 (i)制备所述烃类化合物(HC)、所述铝氧烷(A)和所述化合物(B)的混合物(M2)， (ii)将所述有机金属化合物(O)加入到所述混合物(M2)， (iii)获得两相体系(TPS2)，其中，上层相是富含烃类化合物(HC)相，下层相是所述液体包合物(LC)相， (iv)从作为所述富含烃类化合物(HC)相的上层相分离作为所述液体包合物(LC)相的所述下层相。
5.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，步骤(B)的所述固化是通过从所述液体包合物(LC)中除去所述烃类化合物(HC)完成的。
6.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，步骤(B)的所述固化是通过将所述液体包合物(LC)引入硅流体(SF)中完成的。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述引入是通过将所述液体包合物(LC)喷洒到所述娃流体中完成的。
8.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，所述烃类化合物(HC)是芳香族烃，如甲苯。
9.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，所述硅流体(SF)是选自由甲基硅流体、甲基苯基硅流体和其混合物所组成的组。
10.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，所述化合物(B)为M-X化合物或有机硅化合物(OS)，其中，所述M-X化合物或有机硅化合物(OS)不同于硅流体(SF)。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述M-X化合物为可能解离或部分解离为阳离子和阴离子组分的有机、无机或有机金属化合物，和 “M”为碱土金属或碱土金属， 以及 “X”为选自由卤素、类卤素、烯丙基烃基团、和苄基烃基团所组成的组。
12.根据权利要求10或11所述的方法，其中，所述M-X化合物为选自由KCl、KF、NaF、KH、LiH、KOSiMe3、NaBPh4, Me4NCl, (Octyl)3NClMe, MePh3PBr, KB(C6F5)JP KCH2-C6H5 所组成的组。
13.根据权利要求10所述的方法，其中，所述有机硅化合物(OS)选自以下所组成的组 式R3Si-O[-SiR2-O]n-SiR3或Si-
4的烃基氧硅烷，其中R独立地为具有多达约18个碳原子的烃基，以及η = 0-3 ;和 烃基聚硅氧烷，所述烃基聚硅氧烷在其分子中具有2-6个硅原子，所述硅原子彼此通过氧原子隔开，以便存在硅原子和氧原子交替的直链、支链或环状骨架，每个硅原子四个价键的剩余键分别被单价烃基饱和，R如烃基氧硅烷中所限定。
14.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中，所述过渡金属(M)的所述有机金属化合物(O)为式⑴所示的化合物 (L)mRnMXq(I) 其中 “Μ”为权利要求I中所限定的过渡金属， 每个“X”独立地为σ -配体， 每个“L”独立地为与所述过渡金属(M)配位的有机配体， “R”为连接所述有机配体的桥联基团， “m”为2或3，优选地为2， “η”为O、I或2，优选地为1， “q”为1、2或3，优选地为2， m+q等于所述过渡金属(M)的化合价。
15.一种固体催化剂体系(CS)，其是可以根据前述权利要求任一项所述的方法获得的。
16.权利要求15所述的固体催化剂体系(CS)用于制备聚合物的用途。
17.一种制备聚合物的方法包括以下步骤 (A)根据权利要求1-4制备固体催化剂体系(SC)， (B)在聚合工艺中使用所述固体催化剂体系(SC)从而获得聚合物。
全文摘要
一种制备固体催化剂体系(CS)的方法，包括以下步骤(I)制备液体包合物，所述包合物包括(i)晶格(L)，所述晶格(L)是下列的反应产物(α)铝氧烷(A)，(β)周期表(IUPAC 2007)第3至10族过渡金属(M)或锕系或镧系的有机金属化合物(O)，和(γ)化合物(B)，所述化合物(B)有效地与所述铝氧烷(A)和所述有机金属化合物(O)形成所述晶格(L)，和(ii)客体(G)，所述客体(G)是烃类化合物(HC)，以及随后(II)沉淀所述液体包合物(LC)获得所述固体催化剂体系(SC)。
文档编号B01J31/22GK102884092SQ201180022675
公开日2013年1月16日 申请日期2011年4月28日 优先权日2010年5月7日
发明者卡勒·卡利奥, 马加·马斯托恩, 珀蒂·埃洛, 彼得·德尼弗, 约翰·塞弗恩 申请人:博里利斯股份公司