2,6-二叔丁基苯酚和2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚的回收方法
技术领域
1.本发明涉及原料回收技术领域，具体为2,6-二叔丁基苯酚和2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚的回收方法。
背景技术：
2.含有3,5-二叔丁基-4-羟基苯基的化合物具有抗炎、抗病毒、抗肿瘤等作用，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸及其衍生物是一种用途广泛的抗氧剂及紫外线吸收剂，也是合成灭蚊剂的中间体，也可用于合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2’,4
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二叔丁基苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十八酯等塑料、橡胶以及光固化涂料等领域广泛使用的抗氧化剂、光稳定剂与紫外吸收剂；目前，生产3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法为：将2,6-二叔丁基苯酚和醇的碱金属盐或者是和碱金属氢氧化物（例如氢氧化钾、氢氧化钠）反应制备成2,6-二叔丁基苯酚的碱金属盐，在高压釜中与二氧化碳进行kolbe-schmitt反应，反应完成后经稀酸酸化后得到3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸，且在反应过程中存在副反应生成2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚，反应方程式如下：2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚是一种重要的有机中间体，可用于液品聚合物、电子传输材料、有机材料稳定剂、金属脱色剂配体，阻燃剂等方面；作为联苯型液品聚合物的中间体，由于其结构的特殊性，合成的聚合物具有清亮点高,理化性能良好等特点；2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚耐热性极佳，也可用作聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚砜．环氧树脂等诸多产品的改性单体，用以制造优良的工程塑料和复合材料,由于其对氧和热引起的老化有防止作用及无污染性，又可用作橡胶、乳剂防老剂和塑料抗氧剂；在阻燃剂方面尤其可用于合成p-n系阻燃剂nttbp，该阻燃剂具有良好的阻燃性，可使基材的氧指数达到27，因此2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚和原料2,6-二叔丁基苯酚均具有较高的回收价值。鉴于此，我们提出2,6-二叔丁基苯酚和2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚的回收方法。
3.
技术实现要素：
4.为了弥补以上不足，本发明提供了2,6-二叔丁基苯酚和2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚的回收方法。
5.本发明的技术方案是：2,6-二叔丁基苯酚和2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚的回收方法，采用3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸有机残渣作为回收原料，通过减压蒸馏并控制温度与压力回收提取2,6-二叔丁基苯酚，再继续通过重结晶回收提取2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚。
6.优选的，所述减压蒸馏具体方法为：将所述回收原料有机残渣加入反应容器中，加入脱色剂，控制蒸馏温度升温至125-150℃并持续搅拌，且控制蒸馏压力在-0.095至-0.080mpa条件下馏出2，6-二叔丁基苯酚，蒸馏6-12小时至无馏出物时停止蒸馏。
7.优选的，所述持续搅拌的搅拌速率为:220-350rpm/min，且从室温升温至所述蒸馏温度的升温速率为：2-3℃/min升温至1-100℃，1-2℃/min升温至125-150℃。
8.优选的，所述脱色剂采用硅铝酸盐、膨润土或活性白土中的任一一种，且所述脱色剂占有回收原料有机残渣的质量分数为：0.5%-1.6%。
9.优选的，所述2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚粗品的提取方法：将停止蒸馏的反应容器冷浴或自然冷却至50-60℃后保温，接着向反应容器中加入提取试剂，搅拌0.5-1小时后过滤，将过滤得到的第一滤饼再次使用提取试剂洗涤，将溶液在60℃下烘干，得到2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚粗品。
10.优选的，所述提取试剂可以采用甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中的任一一种。
11.优选的，所述2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚粗品的提取方法中，所述提取试剂与反应容器内部的残留物质量比为：1.5∶1-6∶1，且所述提取试剂与所述第一滤饼所用的质量比为1∶0.5-1∶3。
12.优选的，所述2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚粗品的重结晶纯化方法：将纯化试剂加入到所述2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚粗品中，并升温至75-85℃进行溶解，在室温下结晶后过滤，过滤得到第二滤饼并用纯化试剂洗涤，在70-80℃下重结晶得到纯化后的2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚。
13.优选的，所述纯化试剂可以采用异丙醇、环己烷、正辛烷、四氢呋喃中的任一一种。
14.优选的，所述2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚粗品的重结晶纯化方法中，所述纯化试剂与2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚粗品的质量比为：2∶1-8∶1，且所述纯化试剂与所述第二滤饼的质量比为：2∶1-4∶1。
15.与现有技术相比，本发明的有益效果是：该2,6-二叔丁基苯酚和2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚的回收方法，能够针对3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸有机残渣中回收提取原料2，6-二叔丁基苯酚，且回收工艺简单；并且能够将有机残渣中残留副产物2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚进行提取并提纯，使得2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚纯度含量高，可以满足市场化的需求，并且2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚粗品及提纯使用的试剂种类丰富，有利于控制提取及提纯成本，并且可以通过回收提取2,6-二叔丁基苯酚和2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚降低固废的产生，并增加产品的经济效益。
16.具体实施方式
17.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施
四叔丁基-4,4'-联苯二酚有效含量99.18%。
36.实施例7本实施例7与实施例1的区别仅在于:实施例7采用正辛烷作为纯化试剂，比较纯化后的2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚产量及纯度，具体如下：共得到纯化的2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚39.29g，且纯化的2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚有效含量99.57%。
37.由上述实施例1-7可得:采用本回收方法回收的2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚有效含量均不低于99%，并且由实施例1-4可知，不同的提取试剂和纯化试剂回收得到的2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚有效含量差别不大，均具备较高的提取率，可优选甲醇作为提取试剂，其粗品含量及有效纯度最高；除此之外，由实施例1与实施例5-7可得，各实施例纯化后的2,2',6,6'-四叔丁基-4,4'-联苯二酚有效含量均相近，但异丙醇纯化试剂重结晶纯化含量最高，故可优选采用异丙醇作为纯化试剂。
38.以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的仅为本发明的优选例，并不用来限制本发明，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。