专利名称：改进线性低密度聚乙烯树脂加工流动性能的新方法
技术领域：
本发明属于塑料加工领域。
线性低密度聚乙烯(LLDPE)是一种乙烯与α-烯烃共聚生成，分子呈线性结构无长支链和密度为9.1～9.4克/厘米的聚乙烯树脂。自1977年美国联碳(UCC)利用气相流化床工艺装置和1979年美国道化学(Dow)利用溶液法工艺装置相继实现了LLDPE的工业化生产以来，LLDPE树脂在近20年的时间里得到迅速发展，目前已成为聚乙烯产品中的第三大产品。我国自1988年由大庆石化公司从美国UCC公司引进第一套LLDPE气相流化床Unipol工艺生产装置，形成生产能力92.5万吨/年。然而，由于LLDPE熔体强度高，加工流动性差，致使1996年LLDPE实际产量仅为已有装置生产能力的1/3，这充分说明我国LLDPE的加工和应用远远不能适应LLDPE生产能力的形成和发展。中科院长春应化所以LLDPE/LDPE共混树脂为基料，用挤出吹塑成型加工薄膜制品，当添加加工改性剂氟弹性体PPA后可使共混物中的LLDPE含量从原来的33％提高到80％，提高了设备对LLDPE的加工能力。但由于改性氟弹性体价格昂贵(每公斤达15美元)，因而使它的实际应用受到一定的限制。[参考文献景遐斌、宋玉春、郝克君、姜诚德、闫春珍等，现代塑料加工应用，1997，10，9(5)，47中国石油化工总公司技术开发中心，石油化工科技发展软科学研究报告(1997-06)，1997，9]。
本技术发明的目的为改进线性低密度聚乙烯树脂的加工流动性能，使之加工和应用及时跟上LLDPE生产能力的形成和发展，在本发明中，提出了用解缠结聚乙烯树脂解决加工流动性能的新技术。
本发明制备方法本发明将线性低密度聚乙烯溶于石蜡油等溶剂中配成溶液，在120℃搅拌96小时使发生解缠结，然后冷却体系至室温，除去溶剂，固体物真空干燥后即得具有极好加工流动性的解缠结聚乙烯。
用少量解缠结聚乙烯作为加工助剂与未处理的同类树脂混合，混合比为1∶4～1∶9，可大大改普原料线性低密度聚乙烯的加工性能。
本发明所具备的优点本发明中，用解缠结聚乙烯作为加工助剂，其自身具有高的熔体流动速率，只需少量解缠结聚乙烯与未处理原料聚乙烯树脂混合，即可使整体熔体流动性能提高100％。
解缠结聚乙烯与所混用的原料线性低密度聚乙烯树脂从化学本质上而言两者完全一致，故混合相容性好，不存在析出问题，在提高树脂加工流动性能的同时，能保持制品性质不变。
与通常使用的加工改性剂(有机硅聚合物，氟弹性体等)相比较，解缠结聚乙烯的制备方法简单，过程中仅消耗少量廉价溶剂及动力，成本仅略高于原料树脂，而远远低于通常使用的加工助剂。此外，由于改性树脂解缠结程度可以控制，而且解缠结树脂在熔融流动过程中又可逐步恢复缠结，因此提供了在加工过程中进行改性的机会。
本发明最佳实施例例1.解缠结线性低密度聚乙烯的制备将线性低密度聚乙烯(熔融热25.25Cal/g，结晶度25.0％)，与石蜡油配成5％(w/w)的150ml溶液，置于250ml园底烧瓶中，在温度为120℃油浴中搅拌，待聚合物完全溶解后继续加热96小时，然后使其自然冷却至室温，倒入1000ml烧杯中，每次加入250ml丙酮搅拌洗涤8小时，重复四次。再移至真空干燥箱中干燥24小时(室温).得到解缠结聚乙烯该解缠结聚合物的熔融热为35，81Cal/g，结晶度50.5％。将该解缠结聚乙烯以1∶4的比例与原料线性低密度聚乙烯相混合后，在小型挤击机上挤压成片后制成标准试条，测得力学性能如下断裂应力18.5MPa；断裂应变647.2％；杨氏模量147.5MPa；熔融指数提高率124％。
例2.解缠结线性聚乙烯的冷冻萃取制备将线性低密度聚乙烯与石蜡油配成2％(w/w)的120ml溶液，在120℃油浴中搅拌加热至完全溶解，回流一小时，将样品倒入已经液氨冷冻的500ml无水乙醇中，静置2小时后，搅拌8小时，滤去乙醇，再用300ml新鲜乙醇洗涤8小时，重复三次，然后移至真空干燥箱中干燥24小时(室温)，该解缠结聚乙烯的熔融热为36.29Cal/g，结晶度54.0％。将该解缠结聚乙烯以1∶9的比例与线性低密度聚乙烯相混合后，在小型挤击机上挤压成片后制成标准试条，测得的力学性能如下断裂应力19.5MPa；断裂应变77 4.8％；杨氏模量129.3MPa；熔融指数提高率22％。
本发明的用途将经本发明所述技术处理得到的解缠结聚合物以一定比例与具有高熔融强度，加工性能差的同类原料聚合物相混用，可大幅度改善原料聚合物的加工流动性能。此新发明原则上适用于任何聚合物树脂，具有十分广阔的应用前景。
权利要求
1.改进线性低密度聚乙烯树脂加工流动性能的新方法，属塑料加工领域，本发明特征在于将线性低密度聚乙烯溶于石腊油溶剂，于120℃下搅拌1～96小时，冷却至室温或快速冷却至低温，加入丙酮或乙醇，过滤，除去石腊油溶剂，真空干燥，得到解缠结聚乙烯。将解缠结聚乙烯与线性低密度聚乙烯按1∶4～1∶9重量比混合，制出聚乙烯塑料制品。
全文摘要
改进线性低密度聚乙烯树脂加工流动性能的新方法,属于塑料加工领域。将线性低密度聚乙烯溶于石蜡油中配成溶液,在120℃左右,搅拌下使之解缠,然后冷却,除去溶剂,便得到具有极好加工流动性的解缠聚合物。以少量解缠聚合物作为加工助剂与未处理的同类聚合物混合,可使该聚合物加工流动性能得到大幅度改善。
文档编号C08J3/09GK1240798SQ9811139
公开日2000年1月12日 申请日期1998年7月7日 优先权日1998年7月7日
发明者薛奇, 陆云, 巫士华, 郑桂山, 杨应崧 申请人:南京大学