本发明涉及胶粘行业、包装行业、保护膜行业，具体来说，涉及一种聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)复合膜及其加工方法。
背景技术：
线性低密度聚乙烯(LLDPE)与低密度聚乙烯LDPE相比，具有较高的软化温度和熔融温度，有强度大、韧性好、刚性大、耐热佳和耐寒性好等优点，此外，还具有良好的耐环境应力开裂性、耐冲击强度以及耐撕裂强度等性能。但加工性能不如LDPE。
但是，LLDPE与工程材料聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相比，其强度低，耐热性不够、阻隔性能差。而PET材料具有耐温性能好、强度高、耐蠕变、耐抗疲劳性、尺寸稳定性好和价格便易等优点，此外，其材料来源广，即可新料也可回料。但PET材料加工结晶度速度慢，其材料刚性高、硬度大，断裂延伸率低，材质脆。
可见，LLDPE和PET两种材料各有优势，也各有缺点，现在，很多厂家用两种材料单独吹成的膜用胶水复合的方法，做成复合膜。但胶水复合膜存在以下缺陷，包括：
1)胶水挥发性大，污染环境；
2)制成的膜因胶水为热固性材料，回收料不能二次使用，为环境不友好材料；
3)因两种材料比重不同，复合后膜会出现卷边现象。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种高耐温、高强度的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)复合膜，(简称HTP膜)。具体包括：使膜的强度增加，拉伸强度有20MPa提高到30MPa；使膜的耐温性能提高，熔点由原先的115℃-125℃提高至135-145℃；PET可用新料，也可用回料；第四，利用共混改性，合金料结合两者优点。
为了实现上述目的，本发明的技术方案为：
一种聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜，包括五层共挤层结构，所述五层共挤层结构依次为第一热封层、第二过渡层、第三增强层、第四过渡层和第五印刷层；其中，所述第三增强层的材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯。
所述聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯通过聚对苯二甲酸乙二醇酯、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯制备得到，其中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯、所述线性低密度聚乙烯、所述低密度聚乙烯和所述乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的重量百分比为30-45％：40-55％：5-18％：1-6％。
所述第一热封层的材料包括低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯，所述第二过渡层的材料包括共聚聚丙稀和线性低密度聚乙烯，所述第三增强层的材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯，所述第四过渡层的材料包括共聚聚丙稀和线性低密度聚乙烯，所述第五印刷层的材料包括低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯。
所述第一热封层的材料为低密度聚乙烯LDPE和线性低密度聚乙烯LLDPE；
第二过渡层的材料为共聚聚丙烯(PP-B)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、微米填充母料；
第三增强层的材料为以乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯作为相容剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
第四过渡层的材料为共聚聚丙烯(PP-B)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和微米填充母料；
第五印刷层的材料为低密度聚乙烯LDPE和线性低密度聚乙烯。
所述第一热封层、第二过渡层、第三增强层、第四过渡层和第五印刷层所占体积百分比分别为10-20％、18-25％、25-40％、18-25％和10-20％。在一个实施例中，所述第一热封层、第二过渡层、第三增强层、第四过渡层和第五印刷层所占体积百分比分别为15％、20％、30％、20％和15％。
进一步地，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜的厚度为0.03-0.07。
进一步地，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜的宽度为900-1100mm。
所述聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜的厚度为0.03-0.07。
在一个实施例中，一种聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜，其厚度为0.04mm，其中，所述第一热封层、第二过渡层、第三增强层、第四过渡层和第五印刷层的厚度分别为0.006mm、0.008mm、0.012mm、0.008mm和0.006mm。
所述第一热封层和第五印刷层的厚度均占总厚度的15％(在这里，厚度比等同于体积比，以下同)，其材料均为40％(重量比，以下同)线性低密度聚乙烯(LDPE)和60％低密度聚乙烯(LLDPE)。这种材料的选取原因为：一是低密度聚乙烯(LDPE)的加工性能好，二是低密度聚乙烯(LDPE)强度低，耐温性差，占比不宜太多；三是外层做热封层，占比也不必太多；四是第一热封层和第五印刷层采取对称结构，两层的量一致，膜不会出现卷边问题。
所述第二过渡层和第四过渡层的厚度均占总厚度的20％，其材料均为55％共聚聚丙烯(PP-B)+40％线性低密度(LLDPE)+5％微米碳酸钙填充母粒。其原因为：一是共聚聚丙烯韧性好，透明性好，占比适当增加，二是聚丙烯的脆性强，必须加大LDPE用量，对膜起增韧作用，但同时会牺牲材料的刚性和耐热性，所以适当增加微米碳酸钙填充母粒，平衡其韧性和硬度。
第三增强层的材料是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)，厚度占总厚度的30％，一是起主要的耐温和增强功能，必须保证功能层厚度要大于其它层，才能体现聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)的增强性能和耐温性能，二是共混改性，主要体现PET对PE改性，所以PE为连续相，配比(重量比，以下相同)PET：LLDPE：LDPE：相容剂＝40％：47％：10％：3％。
本发明的另外一个目的在于提供一种高耐温、阻隔功能好的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)复合膜的加工方法。
为了实现上述目的，本发明的技术方案为：
一种聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)复合膜的加工方法，包括如下步骤：
步骤1：将PET、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯添加到高速搅拌器中搅拌，将搅拌均匀的混合物加入长径比40以上的带强剪切和混配元件的同向双螺杆挤出机中，挤出的料子经冷却切粒、震动过筛、烘干，测试水份至含水≤0.02％后，得到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯；
步骤2：各层按照下列原料以及配比分别搅拌均匀，其中：
所述第一热封层：50-70％LDPE+30-50％LLDPE；
所述第二过渡层：50-60％PPB+35-48％LLDPE+2-10％微米填充母料；
所述第三增强层：100％聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯；
所述第四过渡层：50-65％PPB+30-45％LLDPE+2-8％微米填充母料；
所述第五印刷层：50-80％LDPE+20-50％LLDPE；
步骤3：将步骤2中的各层原料分别放入五层共挤下吹机吹出耐高温离型复合膜。
在一个实施例中，第一热封层：60％LDPE+40％LLDPE，第二过渡层：55％PP-B+40％LLDPE+5％微米填充母料，第三增强层：100％聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)，第四过渡层：55％PP-B+40％LLDPE+5％微米填充母料，第五印刷层：60％LDPE+40％LLDPE。
进一步地，PET：线性低密度聚乙烯(LLDPE)：低密度聚乙烯(LDPE)：乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯是按照40％：47％：10％：3％的重量比。
进一步地，所述加工方法还包括步骤4和步骤5，其中：
所述步骤4为下卷检验；所述步骤5为合格后包装入库。
使用五层共挤下吹机吹出的耐温高强度复合膜，透明性好，热封性能好，柔软，抗冲击强度高，拉伸强度达≧30Mpa，断裂延伸率≥500％。
LDPE为熔体流动速率在1-2g/10min(190℃,2.16kg)的低密度聚乙烯；
LLDPE为熔体流动速率2-3g/10min(190℃,2.16kg)的线性低密度聚乙烯；
PP-B为熔体流动速率在1-3g/10min(190℃,2.16kg)的共聚聚丙烯；
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)为熔体流动速率在1-3g/10min(230℃,2.16kg)的以乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物作为相容剂的，PET改性聚LLDPE。
进一步地，步骤1中的所述PET的含水量≤0.02％。
步骤1中，所述高速搅拌器的转速900-1400r/min，且搅拌时间为5分钟。
步骤1中，将搅拌均匀的混合物放入储料筒经喂料机加入所述同向双螺杆挤出机中。
所述同向双螺杆挤出机的9区温度分别为175-185℃、195-205℃、240-250℃、250-260℃、250-260℃、250-260℃、245-255℃、240-250℃和225-235℃，熔体温度为230-260℃，机头温度为220-255℃，螺杆转速为280-350r/min。
其中，所述同向双螺杆挤出机的9区温度分别为180℃、200℃、245℃、255℃、255℃、255℃、250℃、245℃和230℃，熔体温度为245℃，机头温度为240℃，螺杆转速为300r/min。
将步骤1中得到的所述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯密封保存，可以装入有内衬密封的包装袋内。
所述微米填充母料为微米碳酸钙，具体为1500目活性碳酸钙制成的聚烯烃填充母料。
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)材料的制备，PET是一种极性强的结晶性聚合物，有良好的力学性能，冲击强度是其他薄膜的3～5倍，耐折性好；耐油、耐脂肪、耐烯酸、稀碱，耐大多数溶剂；优良的耐高、低温性能，可在120℃温度范围内长期使用，短期使用可耐150℃高温，可耐-70℃低温，且高、低温时对其机械性能影响很小；气体和水蒸气渗透率低，既有优良的阻气、水、油及异味性能；透明度高，可阻挡紫外线，光泽性好；无毒、无味，卫生安全性好，可直接用于食品包装。
线性低密度聚乙烯(LLDPE)，它与LDPE相比，具有较高的软化温度和熔融温度，有强度大、韧性好、刚性大、耐热、耐寒性好等优点，还具有良好的耐环境应力开裂性，耐冲击强度、耐撕裂强度等性能，但存在成型收缩率大、阻隔性能差，热变形温度不高等缺点。将PET和PE共混制成PET/PE共混物能克服PET及PE固有的缺点，性能上取长补短。解决二者相容性的方法是加入乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物，与PET和PE有极好的相容作用。
需要说明的，关于配比或含量百分比，在没有具体说明的情况下，均是指质量百分比或质量含量等。
本发明所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)复合膜，透明性好，热封性能好，柔软，抗冲击强度高，拉伸强度达≧30Mpa，断裂延伸率≥500％。能耐120℃以上蒸煮，有一定的阻隔功能，能耐-70℃低温等，是包装行业，胶粘行业、保护膜行业的一种优选材料。
具体实施方式
本发明提供了一种聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜，包括五层共挤层结构，所述五层共挤层结构依次为第一热封层、第二过渡层、第三增强层、第四过渡层和第五印刷层；其中，所述第三增强层的材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯。
所述第一热封层的材料包括低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯，所述第二过渡层的材料包括共聚聚丙稀和线性低密度聚乙烯，所述第三增强层的材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯，所述第四过渡层的材料包括共聚聚丙稀和线性低密度聚乙烯，所述第五印刷层的材料包括低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯。
所述第一热封层的材料为低密度聚乙烯LDPE和线性低密度聚乙烯LLDPE；
第二过渡层的材料为共聚聚丙烯(PP-B)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、微米填充母料；
第三增强层的材料为以乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯作为相容剂，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
第四过渡层的材料为共聚聚丙烯(PP-B)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和微米填充母料；
第五印刷层的材料为低密度聚乙烯LDPE和线性低密度聚乙烯。
进一步地，所述第一热封层、第二过渡层、第三增强层、第四过渡层和第五印刷层所占体积百分比分别为15％、20％、30％、20％和15％。
进一步地，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜的厚度为0.03-0.07。
进一步地，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜的宽度为900-1100mm。
在一个实施例中，一种聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜，其厚度为0.04mm，其中，所述第一热封层、第二过渡层、第三增强层、第四过渡层和第五印刷层的厚度分别为0.006mm、0.008mm、0.012mm、0.008mm和0.006mm。
所述第一热封层和第五印刷层的厚度均占总厚度的15％(在这里，厚度比等同于体积比，以下同)，其材料均为40％(重量比，以下同)线性低密度聚乙烯(LDPE)和60％低密度聚乙烯(LLDPE)。这种材料的选取原因为：一是低密度聚乙烯(LDPE)的加工性能好，二是低密度聚乙烯(LDPE)强度低，耐温性差，占比不宜太多；三是外层做热封层，占比也不必太多；四是第一热封层和第五印刷层采取对称结构，两层的量一致，膜不会出现卷边问题。
所述第二过渡层和第四过渡层的厚度均占总厚度的20％，其材料均为55％共聚聚丙烯(PP-B)+40％线性低密度(LLDPE)+5％微米碳酸钙填充母粒。其原因为：一是共聚聚丙烯韧性好，透明性好，占比适当增加，二是聚丙烯的脆性强，必须加大LDPE用量，对膜起增韧作用，但同时会牺牲材料的刚性和耐热性，所以适当增加微米碳酸钙填充母粒，平衡其韧性和硬度。
第三增强层的材料是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)，厚度占总厚度的30％，一是起主要的耐温和增强功能，必须保证功能层厚度要大于其它层，才能体现聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)的增强性能和耐温性能，二是共混改性，主要体现PET对PE改性，所以PE为连续相，配比(重量比，以下相同)PET：LLDPE：LDPE：相容剂＝40％：47％：10％：3％。
本发明还提供了一种聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)复合膜的加工方法，包括如下步骤：
步骤1：将PET：线性低密度聚乙烯(LLDPE)：低密度聚乙烯(LDPE)：乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯按照40％：47％：10％：3％的重量比，添加到高速搅拌器中搅拌，将搅拌均匀的混合物加入长径比40以上的带强剪切和混配元件的同向双螺杆挤出机中，挤出的料子经冷却切粒、震动过筛、烘干，测试水份至含水≤0.02％后，得到对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯；
步骤2：各层按照下列原料以及配比分别搅拌均匀，其中：
第一热封层：60％LDPE+40％LLDPE，
第二过渡层：55％PP-B+40％LLDPE+5％微米填充母料，
第三增强层：100％对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)，
第四过渡层：55％PP-B+40％LLDPE+5％微米填充母料，
第五印刷层：60％LDPE+40％LLDPE；
步骤3：将步骤2中的各层原料分别放入五层共挤下吹机吹出耐高温离型复合膜。
进一步地，所述加工方法还包括步骤4和步骤5，其中：
所述步骤4为下卷检验；所述步骤5为合格后包装入库。
使用五层共挤下吹机吹出的耐温高强度复合膜，透明性好，热封性能好，柔软，抗冲击强度高，拉伸强度达≧30Mpa，断裂延伸率≥500％。
LDPE为熔体流动速率在1-2g/10min(190℃,2.16kg)的低密度聚乙烯；
LLDPE为熔体流动速率2-3g/10min(190℃,2.16kg)的线性低密度聚乙烯；
PP-B为熔体流动速率在1-3g/10min(190℃,2.16kg)的共聚聚丙烯；
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)为熔体流动速率在1-3g/10min(230℃,2.16kg)的以乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物作为相容剂的，PET改性聚LLDPE。
进一步地，步骤1中的所述PET的含水量≤0.02％。
步骤1中，所述高速搅拌器的转速900-1400r/min，且搅拌时间为5分钟。
步骤1中，将搅拌均匀的混合物放入储料筒经喂料机加入所述同向双螺杆挤出机中。
其中，所述同向双螺杆挤出机的9区温度分别为180℃、200℃、245℃、255℃、255℃、255℃、250℃、245℃和230℃，熔体温度为245℃，机头温度为240℃，螺杆转速为300r/min。
将步骤1中得到的所述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯密封保存，可以装入有内衬密封的包装袋内。
所述微米填充母料为微米碳酸钙，具体为1500目活性碳酸钙制成的聚烯烃填充母料。
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)材料的制备，PET是一种极性强的结晶性聚合物，有良好的力学性能，冲击强度是其他薄膜的3～5倍，耐折性好；耐油、耐脂肪、耐烯酸、稀碱，耐大多数溶剂；优良的耐高、低温性能，可在120℃温度范围内长期使用，短期使用可耐150℃高温，可耐-70℃低温，且高、低温时对其机械性能影响很小；气体和水蒸气渗透率低，既有优良的阻气、水、油及异味性能；透明度高，可阻挡紫外线，光泽性好；无毒、无味，卫生安全性好，可直接用于食品包装。
线性低密度聚乙烯(LLDPE)，它与LDPE相比，具有较高的软化温度和熔融温度，有强度大、韧性好、刚性大、耐热、耐寒性好等优点，还具有良好的耐环境应力开裂性，耐冲击强度、耐撕裂强度等性能，但存在成型收缩率大、阻隔性能差，热变形温度不高等缺点。将PET和PE共混制成PET/PE共混物能克服PET及PE固有的缺点，性能上取长补短。解决二者相容性的方法是加入乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物，与PET和PE有极好的相容作用。
需要说明的，关于配比或含量百分比，在没有具体说明的情况下，均是指质量百分比或质量含量等。
实施例1
一种聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜，包括五层共挤层结构，所述五层共挤层结构依次为第一热封层、第二过渡层、第三增强层、第四过渡层和第五印刷层。
所述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)复合膜的加工方法，包括如下步骤：
步骤1：将PET：线性低密度聚乙烯(LLDPE)：低密度聚乙烯(LDPE)：乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯按照40％：47％：10％：3％的重量比，添加到高速搅拌器中搅拌，将搅拌均匀的混合物加入长径比40以上的带强剪切和混配元件的同向双螺杆挤出机中，挤出的料子经冷却切粒、震动过筛、烘干，测试水份至含水≤0.02％后，得到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯；
步骤2：各层按照下列原料以及配比分别搅拌均匀，其中：
第一热封层：60％LDPE+40％LLDPE，
第二过渡层：55％PP-B+40％LLDPE+5％微米填充母料，
第三增强层：100％聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)，
第四过渡层：55％PP-B+40％LLDPE+5％微米填充母料，
第五印刷层：60％LDPE+40％LLDPE；
步骤3：将步骤2中的各层原料分别放入五层共挤下吹机吹出耐高温离型复合膜；
步骤4：下卷检验；
步骤5：合格后包装入库。
实施例2
一种聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜，包括五层共挤层结构，所述五层共挤层结构依次为第一热封层、第二过渡层、第三增强层、第四过渡层和第五印刷层。
所述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)复合膜的加工方法，包括如下步骤：
步骤1：将PET：线性低密度聚乙烯(LLDPE)：低密度聚乙烯(LDPE)：乙稀-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯按照41％：48％：8％：3％的重量比，添加到高速搅拌器中搅拌，将搅拌均匀的混合物加入长径比40以上的带强剪切和混配元件的同向双螺杆挤出机中，挤出的料子经冷却切粒、震动过筛、烘干，测试水份至含水≤0.02％后，得到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯；
步骤2：各层按照下列原料以及配比分别搅拌均匀，其中：
第一热封层：61％LDPE+39％LLDPE，
第二过渡层：52％PP-B+42％LLDPE+6％微米填充母料，
第三增强层：100％聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)，
第四过渡层：58％PP-B+35％LLDPE+7％微米填充母料，
第五印刷层：62％LDPE+38％LLDPE；
步骤3：将步骤2中的各层原料分别放入五层共挤下吹机吹出耐高温离型复合膜；
步骤4：下卷检验；
步骤5：合格后包装入库。
经过检验其性能，得到实施例1和实施例2中得到所述聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜具有以下特点：拉伸强度达≧30Mpa，延伸率≥500％；乃120℃蒸煮；透明性好，热封性能好，柔软，抗冲击强度高，收缩率≤2％，不变形，不翘边；有一定的阻隔功能。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。