聚乙烯树脂组合物、由其制成的叠层体及使用该叠层体的医疗容器的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种聚乙締树脂组合物、由其制成的叠层体及使用该叠层体的医疗容 器。进一步详细而言，设及一种因灭菌处理引起的容器变形或透明性的降低少、相对于水蒸 气或氧等的透过的阻隔性优异，且微粒在药液中的溶出少，因此，适于输液袋或塑料安飯运 样的填充药液、血液的医疗容器的聚乙締树脂组合物、由其制成的叠层体及使用该叠层体 的医疗容器。
【背景技术】
[0002] 填充药液、血液等的医疗容器需要用于确认异物混入或因药剂配合引起的变化的 透明性、可耐受灭菌处理等的耐热性、容易排出药液的柔软性、用于抑制水蒸气或氧渗入容 器内导致药液等变质或品质降低的气体阻隔性W及降低微粒自容器溶出(低微粒性）。
[0003] W往，虽然使用玻璃制容器作为满足运样的性能的医疗容器，但由于存在因冲击 或摔落引起的容器破损、配给药液时外部气体侵入容器内引起的污染等问题，因此，开始使 用耐冲击性优异、柔软且内容液容易排出的塑料制容器。作为塑料制容器，可使用软质氯乙 締树脂、乙締-乙酸乙締醋共聚物树脂、聚丙締树脂及高压法低密度聚乙締、直链状低密度 聚乙締、高密度聚乙締等聚乙締系树脂。但是，软质氯乙締树脂存在塑化剂于药液中溶出等 卫生方面的问题，乙締-乙酸乙締醋共聚物树脂的耐热性差，聚丙締树脂的柔软性或清洁性 (低微粒性)成为课题。另外，聚乙締系树脂为了满足透明性或柔软性而降低密度时，也存在 耐热性、气体阻隔性降低，进而清洁性也变差等问题。
[0004] 近年来，开发了一种透明性优异的通过单位点系催化剂制造的直链状聚乙締，提 出了一种通过叠层W所述直链状聚乙締作为原料的膜来解决所述问题的方法(参照专利文 献1~3)。然而，运些叠层体的透明性也不充分，且成形而成的容器的热封部等的冲击强度 也不能说充分，因此，期望进行改良。
[000引另外，通过叠层由含有具有特定物性的聚乙締系树脂的材料制成的内层和中间层 及外层，得到i2rc灭菌处理后也不会产生变形、權皱、密封部的强度优异的容器(参照专利 文献4)。通过该方法，在灭菌处理后也能够可靠地保持高密封强度，但无法解决灭菌处理后 容器的透明性降低的问题，期望进行改良。
[0006] 进而，提出了一种通过在配置于外层和内层之间的中间层中配合特定量的结晶成 核剂而得到具有可在124°C下灭菌的耐热性的输液袋用叠层体的方法(参照专利文献5)。然 而，该方法仍然无法克服因灭菌处理导致透明性降低的问题。
[0007] 现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开8-309939号公报
[0010] 专利文献2:日本特开平7-125738号公报
[0011] 专利文献3:日本特开平8-244791号公报
[001引专利文献4:日本特开第3964210号公报
[0013] 专利文献5:日本特开2012-85742号公报
【发明内容】
[0014] 发明所要解决的课题
[0015] 本发明的目的在于，提供一种W往的塑料制容器欠缺的耐热性、柔软性、阻隔性及 清洁性(低微粒性)优异，且i2rc下的灭菌处理后也不会变形，可保持高透明性的聚乙締树 脂组合物、由其制成的叠层体及使用该叠层体的医疗容器。
[0016] 用于解决课题的技术方案
[0017] 本发明人等进行了潜屯、研究，结果发现通过叠层由配合了特定量的具有特定物性 的聚乙締系树脂的聚乙締树脂组合物制成的外层、内层及中间层，可解决上述问题，W至完 成了本发明。
[0018] 旨P，本发明包括W下的[1]至[14]。
[0019] [1] 一种聚乙締树脂组合物，其含有满足下述特性(a)~(b)的高密度聚乙締(A)20 ~80重量％、满足下述特性(C)~（d)的直链状低密度聚乙締(Bl)O~50重量％及满足下述 特性(e)~化)的乙締类聚合物(C)5~40重量％ ((A)、（BI)及(C)的合计为100重量％ )。
[0020] (a)密度为945 ~970kg/m3。
[0021 ] (b)MFR 为 0.1 ~15.0g/10 分钟。
[0022] (C)密度为890 ~91 化 g/m3。
[0023] (d)MFR 为 0.1 ~15.0g/10 分钟。
[0024] (e)密度为930 ~960kg/m3。
[0025] (f)MFR 为 0.1 ~15.0g/10 分钟。
[0026] (g)在利用凝胶渗透色谱的分子量测定中显示2个峰，重均分子量(Mw)和数均分子 量(Mn)之比(Mw/Mn)在2.0~7.0的范围。
[0027] 化)分子量分级时的Mn为10万W上的级分中，每1000个碳原子数的主链具有0.15 个W上的长链支链。
[0028] [2]根据上述[1]所述的聚乙締树脂组合物，其中，高密度聚乙締(A)除所述(a)~ (b) W外，还满足下述特性(i)~(j)。
[0029] (i)通过凝胶渗透色谱求出的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为 3.OW 下。
[0030] (j)通过日本药典中规定的灼烧残渣试验法得到的残渣为0.02重量％ W下。
[0031] [3]根据上述[1]或[2]所述的聚乙締树脂组合物，其中，直链状低密度聚乙締(BI) 除所述特性(C)~(d) W外，还满足下述特性化)~（1)。
[0032] 化)通过凝胶渗透色谱求出的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)为 3.OW 下。
[0033] (1)50°C下的正庚烧萃取量为1.5重量％ W下。
[0034] [4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的聚乙締树脂组合物，其中，乙締类聚合物 (C)的Mw/Mn在3.0~6.0的范围，且Mn为15,000W上。
[003引[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的聚乙締树脂组合物，其中，乙締类聚合物 (C)在分子量分级时的Mn为10万W上的成分的比例低于全部乙締类聚合物(C)的40%。
[0036] [6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的聚乙締树脂组合物，其中，含有高密度聚乙 締(A)20~70重量％、直链状低密度聚乙締(81)10~50重量％及乙締类聚合物(〇5~40重 量％。
[0037] [7]-种叠层体，其具有外层、内层和配置在它们之间的中间层，其中，外层及内层 由上述[1]~[6]中任一项所述的聚乙締树脂组合物制成，中间层由至少含有满足所述特性 (a)~(b)的高密度聚乙締(A)IO~40重量％、满足所述特性(C)~(d)的直链状低密度聚乙 締(BI)60~90重量％ ((A)及(BI)的合计为重量100%)的树脂组合物制成。
[0038] [引根据上述[7]所述的叠层体，其中，用于中间层的高密度聚乙締(A)满足所述特 性(a)、（b)、（i)及(j)。
[0039] [9]根据上述[7]所述的叠层体，其中，用于中间层的直链状低密度聚乙締(BI)满 足所述特性(c)、（d)、化)及（1)。
[0040] [10]根据上述[7]~[9]中任一项所述的叠层体，其中，中间层由相对于所述高密 度聚乙締(A)和直链状低密度聚乙締(BI)的合计量100重量份含有满足下述特性(m)~(n) 的直链状低密度聚乙締(B2)5~30重量份的树脂组合物制成。
[0041 ] (m)密度为920 ~94 化 g/m3。
[0042] (n)MFR 为 0.1 ~15.0g/10 分钟。
[0043] [11]-种医疗容器，其具备收纳药液的收纳部，其中，至少所述收纳部由上述[7] ~[10]中任一项所述的叠层体制成。
[0044] [12]根据上述[11]所述的医疗容器，其中，收纳药液的收纳部通过热板成形将成 形为膜状的叠层体成形为袋状。
[0045] [13]根据上述[11]所述的医疗容器，其中，收纳药液的收纳部通过吹塑成形将叠 层体成形为瓶状。
[0046] [14]根据上述[11]~[13]中任一项所述的医疗容器，其在12rC下的灭菌处理后 容器也不会变形，且在纯水中、W450nm波长测得的透光率为70% W上。
[0047] 高密度聚乙締(A)、直链状低密度聚乙締(BI)及乙締类聚合物(C)的配合比例为高 密度聚乙締(A)为20~80重量％，优选为25~75重量％，更优选为30~70重量％，直链状低 密度聚乙締(BI)为0~50重量％，优选为5~45重量％，更优选为10~40重量％，乙締类聚合 物(C)为5~40重量％，优选为10~30重量％。若高密度聚乙締(A)低于20重量％，则耐热性 不足，超过80重量％时，透明性下降，故不优选。直链状低密度聚乙締(B1)超过50重量％时， 耐热性不足，故不优选。若乙締类聚合物(C)低于5重量％，则烙融张力不足，成形稳定性降 低，超过40重量％时，耐热性不足，并且得到的叠层体表面的平滑性变差，故不优选。
[0048] 高密度聚乙締(A)、直链状低密度聚乙締(BI)及乙締类聚合物(C)的配合比例只要 在上述范围内，则外层和内层可W相同，也可W不同。
[0049] 在本发明的叠层体的内层及外层中，在上述范围内配合乙締类聚合物(C)的情况 下，与不配合乙締类聚合物(C)的情况相比，在灭菌处理后也可保持高水平的透明性。显现 运样的效果的原因稍微明确，但确认到通过配合乙締类聚合物(C)，在冷却结晶化时所形成 的球晶的尺寸显著变小，认为乙締类聚合物(C)具有抑制在成形过程及灭菌处理过程中抑 制球晶生长的效果。
[0050]中间层中使用的高密度聚乙締(A)和直链状低密度聚乙締(BI)的配合比例为高密 度聚乙締(A)为10~40重量％，优选为15~35质量％，更优选为20~30质量％，直链状低密 度聚乙締(BI)为60~90重量％，优选为65~85重量％，更优选为70~80重量％。
[0051 ] 高密度聚乙締（A)低于10重量％时（即直链状低密度聚乙締（BI)超过90重量％ 时），耐热性降低，i2rc下的灭菌处理后产生容器变形或透明性降低，故不优选。高密度聚 乙締(A)超过40重量％时（即直链状低密度聚乙締(BI)低于60重量％时），得到的叠层体的 柔软性、透明性降低，故不优选。
[0052] 另外，在相对于中间层中使用的高密度聚乙締(A)和直链状低密度聚乙締(BI)的 合计量100重量份W5~30重量份的范围配合满足下述特性(m)~(n)的直链状低密度聚乙 締(B2)的情况下，可在保持耐热性的状态下进一步提高透明性，故更优选。
[0053] (m)密度为920 ~94 化 g/m3。
[0054] (n)MFR 为 0.1 ~15.0g/10 分钟。
[0055] W下，对本发明的聚乙締树脂组合物、由其制成的叠层体及使用该叠层体的医疗 容器进行说明。
[0056] [1]高密度聚乙締(A)
[0057] 本发明中使用的高密度聚乙締(A)为乙締均聚物或乙締和a-締控的共聚物。
[0058] 本发明的高密度聚乙締(4)依据^8 1(6922-1，在190°(：，负载2.161^下测得的烙体 流动速率（W下，称为MFR)为0.1~15. Og/10分钟，优选为0.5~10.0 g/10分钟，进一步优选 为1.0~5.0g/10分钟。若MFR低于O.lg/10分钟，则成形加工时挤出机的负荷变大，并且成形 时产生表面粗糖，故不优选。此外，MFR超过15.Og/10分钟时，烙融张力变小，成形稳定性降 低，