聚乙烯树脂组合物、由其制成的叠层体及使用该叠层体的医疗容器的制造方法_3

文档序号:9847979阅读:来源:国知局
-1共聚物、乙締?下締-1共聚物、乙締?辛締-1共聚物等。
[0097] 作为本发明的直链状低密度聚乙締(B2),可作为市售品获得,例如可W举出:东曹 (株)制造(商品名)Niporon-Z ZF220、东曹(株)制造(商品名)Niporon-Z ZF230、东曹(株) 制造(商品名)Niporon-L F14等。
[0098] 另外,可通过W下的方法来制造。例如可使用日本特开2013-81494公报中记载的 在聚合催化剂存在下将乙締和碳原子数3~8的a-締控共聚的方法。
[0099] [引聚乙締树脂组合物
[0100] 本发明的聚乙締树脂组合物可通过利用现有公知的方法,例如亨舍尔混合机、V型 混合机、螺带式混合机、转鼓混合机等混合上述的高密度聚乙締(A)、直链状低密度聚乙締 (B1)、(B2)及乙締类聚合物(C)或将通过运样的方法得到的混合物进一步用单轴挤出机、双 轴挤出机、捏合机、密炼机等烙融混炼后,进行造粒而得到。
[0101] 用于制造构成本发明的叠层体的外层及内层的树脂组合物在MFR为1.0~5.0,密 度为925~950kg/m3的范围时,成形稳定性良好,且12rC下的灭菌处理后的柔软性和膜外 观的平衡性特别优异,故更优选。另外,用于制造构成本发明的叠层体的中间层的树脂组合 物在MFR为1.0~5.0,密度为910~92化g/m 3的范围时,成形稳定性良好,且灭菌处理后的柔 软性和透明性的平衡特别优异,故更优选。
[0102] 本发明的聚乙締树脂组合物可在不显著损害本发明的效果的范围内根据需要适 宜配合通常所使用的公知的添加剂、例如抗氧化剂、中和剂、防静电剂、润滑剂、防粘连剂、 防雾剂、有机或者无机的颜料、紫外线吸收剂、分散剂等。在本发明的树脂组合物中配合上 述添加剂的方法没有特别限制,例如可W举出在聚合后的颗粒造粒工序中直接添加的方法 或是预先制备高浓度的母料,在将其成形时进行干混的方法。
[0103] 另外,本发明的聚乙締树脂组合物也可在不损伤本发明的效果的范围内配合使用 高压低密度聚乙締、乙締-丙締共聚物树脂、聚-1-下締等其它的热塑性树脂。
[0104] [6]叠层体
[0105] 本发明的叠层体具有外层、内层和配置在它们之间的中间层,外层及内层由包含 满足下述特性(a)~(b)的高密度聚乙締(A)20~80重量%、满足下述特性(C)~(d)的直链 状低密度聚乙締(Bl)O~50重量%及满足下述特性(e)~化)的乙締类聚合物(C)5~40重 量% ((AK(Bl)及(C)合计为100重量% )的树脂组合物制成,中间层由至少含有满足下述特 性(a)~(b)的高密度聚乙締(A)IO~40重量%、满足下述特性(C)~(d)的直链状低密度聚 乙締(BI)60~90重量% ((A)及(BI)的合计为100重量% )的树脂组合物制成。
[0106] (a)密度为945 ~970kg/m3。
[0107] (b)MFR 为 0.1 ~15.0g/10 分钟。
[010引 (C)密度为890~91化g/m3。
[0109] (d)MFR 为 0.1 ~15.0g/10 分钟。
[0110] (e)密度为930 ~960kg/m3。
[0111] (f)MFR 为 0.1 ~15.0g/10 分钟。
[0112] (g)在利用凝胶渗透色谱的分子量测定中显示2个峰,重均分子量(Mw)和数均分子 量(Mn)之比(Mw/Mn)在2.0~7.0的范围。
[0113] 化)分子量分级时的Mn为10万W上的级分中主链每1000个碳原子数具有0.15个W 上的长链支链。
[0114] 本发明叠层体只要依次具有外层、中间层和内层(内层为热封层)即可,对于其它 层的构成没有特别限定。关于层数,最优选为由外层/中间层/内层构成的=层,但并不限于 此,也可W为在外层/中间层/内层中的中间层中进一步形成了层的外层/中间层/中屯、层/ 中间层/内层运样的层结构,或在外层和中间层、或中间层和内层之间根据需要适宜设置其 它层。作为运样的其它的层,可W举出:粘接层、气体阻隔层、紫外线吸收层。例如也可W采 用外层/粘接层/气体阻隔层/粘接层/中间层/内层运样的六层结构。另外,也可W在外层的 更外侧设置新的层。
[0115] 另外,作为构成粘接层的粘接剂,可W举出:聚氨醋系粘接剂、乙酸乙締醋系粘接 剂、热烙粘接剂或者马来酸酢改性聚締控、离聚物树脂等粘接性树脂。在层构成中含有粘接 层时,可通过将外层、中间层、内层等必需构成层与运些运些粘接剂一起挤出来叠层。
[0116] 本发明中的叠层体的整体厚度没有特别限制,可根据需要适宜确定,但优选为 0.01~1mm,更优选为0.1~0.5mm。
[0117] 各层的厚度比没有特别限制,为了防止因灭菌处理引起的变形或烙接,提高了外 层的密度或减薄内层厚度,为了提高透明性,降低了密度的中间层的厚度越厚,透明性和耐 热性的平衡越好,故优选。作为各层的厚度比,外层:中间层:内层=1~30:40~98:1~30左 右(其中,将整体的合计设为100)即可。
[0118] 本发明的叠层体可根据目的将外层、中间层及内层中的1层或2层置换为乙締-乙 酸乙締醋共聚物树脂、聚丙締树脂等其它的树脂而使用。特别是聚丙締树脂具有本发明的 目的之一的i2rc下的灭菌耐热性,因此,可作为需要灭菌处理的医疗容器使用。作为医疗 容器用材料中一般所使用的聚丙締系树脂,可W举出:聚丙締的均聚物、丙締-a-締控无规 共聚物、丙締-a-締控无规共聚物及它们的混合物。另外,也可W为上述聚丙締和其它热塑 性弹性体的混合物。作为热塑性弹性体,可W举出:乙締-丙締共聚物、乙締-下締1共聚物等 乙締-a-締控共聚物系弹性体、或者SEBS、SBS、SEI^等苯乙締系热塑性弹性体。
[0119] 本发明的叠层体的制造方法没有特别限制,可W举出:通过水冷式或空冷式共挤 出多层吹塑法、共挤出多层T模法、干式层压法、挤出层压法等形成多层膜或片材的方法。其 中,优选使用水冷式共挤出多层吹塑法或共挤出多层T模法。特别是在使用水冷式共挤出多 层吹塑法的情况下,在透明性、卫生性等方面具有许多优点。另外,也可W通过多层吹塑成 形法将叠层体成形为瓶状。
[0120] [7]医疗容器
[0121] 本发明的医疗容器为具备收纳药液的收纳部的医疗容器,至少收纳部由上述叠层 体制成。上述叠层体在通过水冷式或空冷式共挤出多层吹塑法、共挤出多层T模法、干式层 压法、押出层压法等成形为膜状的情况下,将2片得到的膜叠合,将周边部热封,由此成形为 袋状的收纳部。另外,将得到的膜通过真空成形、压空成形等热板成形而成形为收纳部的凹 部后,W凹部对置的方式叠合,热封周边部,由此也可成形收纳部。此时,作为药液的注出入 口的端口部也可W在形成上述收纳部时同时热封而形成,也可W通过不同的工序进行收纳 部的形成和端口部的形成。也可通过多层吹塑成形法将上述叠层体成形为瓶状而形成收纳 部。在多层吹塑成形中,将由叠层体制成的型巧押出,用模具夹住型巧后,向型巧中吹入清 洁空气,由此也可形成收纳部。另外,端口部的形成可W举出:使用与收纳部的一体成形用 模具的方法;在收纳部热封端口部的方法;通过嵌件吹塑成形与收纳部的成形同时一体化 的方法。
[0122] 作为本发明的聚乙締制医疗容器的用途,可用于全部医疗相关,例如可W举出:血 袋、血小板保存袋、输液(药液)袋、医疗用多室容器、人工透析用袋、眼药容器、注射液安飯 等。
[0123] 发明的效果
[0124] 本发明的叠层体的透明性、柔软性、阻隔性及清洁性(低微粒性)优异,进而i2rc 下的灭菌处理后也可保持透明性,因此,可适合用于要求高透明性的医疗用的输液袋或塑 料安飯运样的医疗容器。 实施例
[0125] W下,示出实施例对本发明进一步详细地进行说明,但本发明并不受运些实施例 限制。
[0126] A.树脂
[0127] 用于实施例、比较例的树脂的诸性质通过下述的方法评价。
[0128] <分子量、分子量分布〉
[0129] 重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)、重均分子量和数均分子量之比(Mw/Mn)及峰顶 分子量(Mp)通过GPC测定。使用GPC装置(东曹(株)制造(商品名化LC-8121GPC/HT)及柱(东 曹(株)制造(商品名)TSKgel GMHhr-H(20化T),柱溫设定为140°C,使用1,2,4-S氯苯作为 洗脱液进行测定。测定试样W1. Omg/ml的浓度进行调整,注入0.3ml进行测定。分子量的标 准曲线使用分子量已知的聚苯乙締试样来校正。另外,Mw和Mn作为直链状聚乙締换算的值 求出。
[0130] <分子量分级〉
[0131] 分子量分级可使用填充玻璃珠的柱(直径:21mm、长度60cm),将柱溫设定为130°C, 注入将样本Ig溶解于二甲苯30ml中而成的溶液。接着,W二甲苯/2-乙氧基乙醇的比率为5/ 5的溶剂作为展开溶剂,除去馈出液。然后,使用二甲苯为展开溶剂,将柱中残留的成分馈 出,得到聚合物溶液。在得到的聚合物溶液中添加5倍量的甲醇,使聚合物沉淀,进行过滤及 干燥,由此回收Mn为10万W上的成分。
[0132] <长链支链〉
[0133] 长链支链数使用日本电子(株)制造的J醒-GSX400型核磁共振装置,通过13C-NMR 测定己基W上的支链数。溶剂为苯-d6/邻二氯苯(体积比为30/70)。作为主链亚甲基碳(化 学位移:30ppm)每1,OOO个的个数,由a-碳(34. ^ipm)及0-碳(27. :3ppm)的峰的平均值求出。
[0134] <灼烧残渣〉
[0135] 依据日本药典中规定的灼烧残渣试验法,精密称量50g后,放入销盘中,通过气体 燃烧器使其燃烧,再用电炉在65(TC、1小时的条件下使其完全灰化,称量此时的残留物的重 量,通过求出相对于初期重量的百分率而算出。
[0136] <正庚烧萃取量〉
[0137] 精密称量通过200目筛的粉碎样品约lOg,加入400ml的正庚烧并在50°C下萃取2小 时,使溶剂从萃取液中蒸发,通过求出干燥固化而得到的萃取物的重量相对于初期重量的 百分率来算出。
[013引 < 密度〉
[0139] 密度依据JIS K6922-1通过密度梯度管法进行测定。
[0140] <MFR>
[0141] MFR(烙体流动速率)依据JIS K6922-1进行测定。
[0142] <烙融张力〉
[0143] 烙融张力的测定用试样使用将在样品中添加了耐热稳定剂(Ciba Specialty Chemical公司制造 、IRGANOX IOlOTMa,500ppm,IRGAFOS 168TM,l,500ppm)的物质用密炼 机(东洋精机制作所制造,商品名Labo Plastomi 11)在氮气流下W190°C,转速30巧m混炼30 分钟而成的试样。
[0144] 烙融张力的测定在筒直径9.55mm的毛细管粘度计(东洋精机制作所,商品名 Spirograph)中W流入角为90°的方式安装长度8mm、直径2.095mm的冲模进行测定。将溫度 设定为16(TC,将活塞下降速度设定为IOmm/分钟,将拉伸比设定为47,将牵引所需的负载 (mN)作为烙融张力。最大拉伸比低于47时,W不会断裂的最高拉伸比的牵引所需的负载 (mN)作为烙融张力。
[0145] 在实施例、比较例中,使用通过下述的方法制造的树脂及市售品。
[0146] (1)高密度聚乙締
[0147] (A)-I
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