用于偏光板的基于聚乙烯醇的树脂粘合剂，包含该粘合剂的偏光板，以及图像显示设备的制造方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于偏光板的基于聚乙烯醇的树脂的粘合剂，所述粘合剂包含基于聚乙烯醇的树脂、乳酸钛铵盐、羟基羧酸和水，具有3.5至6.5的pH，并且保持了改善的粘合强度和防水性。本发明还涉及包含所述粘合剂的偏光板，以及图像显示设备。
【专利说明】
用于偏光板的基于聚乙烯醇的树脂粘合剂，包含该粘合剂的 偏光板，以及图像显示设备
技术领域
[0001] 本发明涉及一种用于将保护膜或补偿膜粘附于偏光片上的用于偏光板的粘合剂， 以及一种采用所述粘合剂的偏光板，更具体地说，涉及一种作为包含基于聚乙烯醇的树脂 的水溶性粘合剂用于具有改善的防水性偏光板的粘合剂，以及包含所述粘合剂的偏光板和 图像显示设备。
【背景技术】
[0002] 用于各种图像显示设备(如液晶显示设备、等离子体显示设备和电致发光设备）的 偏光板具有的结构包括由基于聚乙烯醇的膜所形成的偏光片和在所述偏光片的至少一个 表面上形成的保护膜。与此同时，基于聚乙烯醇的粘合剂主要被用作用于将所述偏光片与 所述保护膜粘合的用于偏光板的粘合剂。
[0003] 然而，基于聚乙烯醇的树脂粘合剂为水溶性聚合物，因而存在的问题是，由于所述 粘合剂在高湿度的条件下溶解，所以所述偏光片与所述保护膜发生剥离。
[0004] 鉴于以上问题，提出了通过向基于聚乙烯醇的树脂中加入乙酰乙酰基团、共聚合 疏水性乙烯基单体（如丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸和甲基丙烯酸）或者向基于聚乙烯 醇的树脂中混合交联剂(如乙醛酸酯或胺金属盐)来改性基于聚乙烯醇的树脂的方法。
[0005] 相比于单独使用聚乙烯醇，采用如上所述的方法制得的基于聚乙烯醇的粘合剂倾 向于具有稍稍改善的防水性，然而，依旧存在的问题是，当所述粘合剂被用于高速生产线 时，其防水性和粘合强度并不充足。另外，改性的基于聚乙烯醇的树脂粘合剂存在的问题 是，在碱性pH条件下会产生污点，而混合交联剂的方法也存在的问题是，根据所述交联剂的 用量，偏光板的光学性能劣化。
[0006] 因此，需要具有优异的粘合性和防水性同时保持了偏光板的光学性能的用于粘附 偏光片与保护膜的粘合剂。
【发明内容】
[0007] [技术问题]
[0008] 鉴于以上问题，本发明的一个目的在于提供一种具有优异的防水性的用于偏光板 的粘合剂。
[0009] 本发明的另一个目的在于提供一种通过包含根据本发明的一个实施方式的用于 偏光板的粘合剂而具有优异的防水性的偏光板。
[0010] [技术方案]
[0011] 根据本发明的一个实施方式，提供了一种用于偏光板的粘合剂，其包含:基于聚乙 烯醇的树脂、乳酸钛铵盐、羟基羧酸和水，并具有3.5至6.5的pH。
[0012 ]在这里，所述基于聚乙烯醇的树脂优选包括选自乙酰乙酰基改性的基于聚乙烯醇 的树脂、阳离子改性的基于聚乙烯醇的树脂和阴离子改性的基于聚乙烯醇的树脂中的一种 或多种。
[0013] 在这里，所述羟基羧酸优选为以下化学式2所表示的化合物。
[0014] [化学式2]
[0016] (化学式2中，RjPR2各自独立地为用羟基或羧基取代的Ci-5烷基、未取代的Cu烷 基、氣或羟基。）
[0017] 在这里，所述羟基羧酸优选包括选自乳酸、柠檬酸、乙醇酸、苹果酸、酒石酸、甘油 酸和葡萄糖酸中的一种或多种。
[0018] 相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂，所述用于偏光板的粘合剂优选包 含30至150重量份的乳酸钛铵盐，1至13重量份的羟基羧酸和1000至10000重量份的水。
[0019] 另外，在所述用于偏光板的粘合剂中，所述乳酸钛铵盐与所述羟基羧酸之间的重 量比优选为4:1至25:1。
[0020] 根据本发明的另一个实施方式，提供了一种偏光板，其中采用根据本发明的一个 实施方式的用于偏光板的粘合剂粘附偏光片与聚合物膜。
[0021 ] 在这里，当所述偏光板在60 °C的温度和100 %的相对湿度下放置24小时时，相对于 总面积，其剥离面积的百分比优选为10%以下。
[0022]此外，根据本发明的再一个实施方式，提供了一种图像显示设备，其包含根据本发 明的一个实施方式的偏光板。
[0023][有益效果]
[0024]根据本发明的一个实施方式，包含基于聚乙烯醇的树脂、乳酸钛铵盐、羟基羧酸和 水，并具有3.5至6.5的pH的用于偏光板的粘合剂具有优异的防水性。
[0025] 因此，包含所述粘合剂的偏光板即使在高湿度的条件下也保持了在偏光片与聚合 物膜之间的粘合强度，并且保持了光学性能，以及有效减少了剥离现象。
【附图说明】
[0026] 图1为防水性评价后在实施例1中制得的偏光板的表面的照片。
[0027] 图2为防水性评价后在实施例5中制得的偏光板的表面的照片。
[0028] 图3为防水性评价后在实施例6中制得的偏光板的表面的照片。
[0029] 图4为防水性评价后在实施例8中制得的偏光板的表面的照片。
[0030] 图5为防水性评价后在对比实施例1中制得的偏光板的表面的照片。
[0031] 图6为防水性评价后在对比实施例2中制得的偏光板的表面的照片。
[0032] 图7为防水性评价后在对比实施例5中制得的偏光板的表面的照片。
【具体实施方式】
[0033] 下文中，将描述本发明的优选实施方式。然而，本发明的实施方式可被修改为各种 各样的其它形式，而且本发明的范围并不限于以下所述的实施方式。另外，所提供的本发明 的实施方式是为了向本领域具有普通知识水平的技术人员更彻底地描述本发明。
[0034] 作为开发即使在高湿度的条件下仍稳定地保持光学性能和粘合强度而具有优异 的防水性的用于偏光板的粘合剂的广泛研究的结果，本发明的发明人发现，当混合使用基 于聚乙烯醇的树脂、乳酸钛铵盐、羟基羧酸和水时，即使在高温和高湿度的条件下，粘合强 度和光学性能也是优良的，从而完成了本发明。
[0035]更具体地说，本发明的用于偏光板的粘合剂包含基于聚乙烯醇的树脂、乳酸钛铵 盐、羟基羧酸和水，并具有3.5至6.5的pH。
[0036]在这里，所述基于聚乙烯醇的树脂起到了提供粘合性能的作用，而且已知可通常 用作用于偏光板的水溶性粘合剂的各种基于聚乙烯醇的树脂可被用作所述基于聚乙烯醇 的树脂而没有特别的限定。例如，在本发明中，改性的基于聚乙烯醇的树脂及未改性的基于 聚乙烯醇的树脂可被用作所述基于聚乙烯醇的树脂，且此改性的基于聚乙烯醇的树脂的实 例可包括选自乙酰乙酰基改性的基于聚乙烯醇的树脂、阳离子改性的基于聚乙烯醇的树脂 和阴离子改性的基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种。采用改性的基于聚乙烯醇的树脂相 比于采用未改性的基于聚乙烯醇的树脂更加可取，因为其优点在于，提高了粘合剂层的防 水性。
[0037]与此同时，在如上所述的改性的基于聚乙烯醇的树脂中，优选采用乙酰乙酰基改 性的聚乙烯醇树脂。乙酰乙酰基团具有高的反应性，因此，当将乙酰乙酰基团用在用于偏光 板的粘合剂中时，通过高的交联可获得高的耐久性。乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇可采用已 知的方法通过使基于聚乙烯醇的树脂与双烯酮反应而得到。具体地，可采用将基于聚乙烯 醇的树脂分散于溶剂(如乙酸）中，然后向其中加入双烯酮的方法;事先将基于聚乙烯醇的 树脂溶于溶剂(如二甲基甲酰胺或二氧六环）中，然后加入双烯酮的方法；以及使双烯酮气 体或液态的双烯酮直接与聚乙烯醇相接触的方法，等等。
[0038]与此同时，本发明的粘合剂可包含两种以上的如上所述的改性的基于聚乙烯醇的 树脂，或者可包含未改性的基于聚乙烯醇的树脂和所有的如上所述的改性的基于聚乙烯醇 的树脂。
[0039]与此同时，所述基于聚乙烯醇的树脂的聚合度优选为500至3000,更优选为1000至 2000。当所述聚合度为500以上时，可取的是耐久性和耐热性是优异的。与此同时，当所述聚 合度为3000以下时，粘度不会过分升高，因此，可取的是可均匀地形成粘合剂层。
[0040] 另外，所述基于聚乙烯醇的树脂的皂化度优选为80至lOOmol %，更优选为90至 99mol%。当所述阜化度为80mol%以上时，可取的是耐久性和耐热性是优异的。
[0041] 与此同时，所述乳酸钛铵盐被包含于用于偏光片的水溶性粘合剂中，并起到了改 善对偏光片的粘合性能，以及提高所述粘合剂的防水性的作用。
[0042] 一般而言，乳酸钛铵盐可同时与乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇的羟基和乙酰乙酰基 团键合，因而起到了基于聚乙烯醇的树脂的交联剂的作用。本领域常用的钛醇盐存在的问 题是，当配体碳的数量较小时，会生成白色沉淀物，因为水溶液中的缩合反应导致了氧化钛 形式的聚合反应频繁发生。另外，当钛醇盐的配体碳的数量增加时，存在的问题是，对水的 溶解度会降低。同时，乳酸钛铵盐对水具有优异的溶解性，因此，可以被用作聚乙烯醇的交 联剂而不存在在水溶液产生沉淀物的问题。
[0043] 更具体地，所述乳酸钛铵可以是以下化学式1所表示的化合物。
[0044] [化学式1]
[0046] 相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，所述乳酸钛铵的含量 可以为约30至150重量份，优选为约35至110重量份，更优选为约45至65重量份。当所述乳酸 钛铵的含量满足上述范围时，可展现出充分的防水性，而且还可保持粘合强度和光学性能。
[0047] 接下来，所述羟基羧酸的羟基可在水溶液中与乳酸钛的羧基键合，因而生成了乳 酸盐的链长度增加的结构。通过增加所述乳酸盐的链长度，所提高的疏水性有助于提高防 水性，而且乳酸盐的增加链长度的结构起到了提高所述乳酸钛铵盐的稳定性的作用。
[0048] 所述羟基羧酸为在分子中具有羟基和羧基的有机化合物，而且尽管并不限于此， 但可以是以下化学式2所表示的化合物。
[0049] [化学式2]
[0051]在化学式2中，RjPR2各自独立地为用羟基或羧基取代的Cm烷基、未取代的烷 基、氢或羟基。优选地，办可以是未取代的Cm烷基、用羟基取代的烷基、氢或羟基，以及R2 可以是氢。
[0052] 更具体地说，所述羟基羧酸可包括，但不限于:乳酸、柠檬酸、乙醇酸、苹果酸、酒石 酸、甘油酸、葡萄糖酸等，而其中，乳酸、乙醇酸、苹果酸等是尤其更加优选的。与此同时，所 述羟基羧酸可被单独使用或作为两种以上的混合物被使用。
[0053]相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，所述羟基羧酸的添加 量可以是约1至13重量份，优选约3至11重量份。当所述羟基羧酸的含量满足上述范围时，可 获得提高防水性和改善所述乳酸钛铵的稳定性的效果。
[0054] 最后，本发明的粘合剂包含水。用于所述粘合剂中的水不受特别限制，包括纯水、 超纯水、自来水等，然而，就保持所形成的粘合剂层的均匀性和透明性而言，优选纯水和超 纯水。在这里，水的含量不受特别限制，但相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的 固体含量，优选含量为1000至10000重量份，更优选为1000至5000重量份。当相对于100重量 份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，水的含量大于10000重量份时，所述粘合性能会 趋于容易劣化，而当水的含量小于1000重量份时，所获得的偏光板的光学性能趋于容易劣 化。
[0055] 在这里，本发明的用于偏光板的粘合剂优选具有3.5至6.5，更优选4至6的pH。当所 述用于偏光板的粘合剂的pH满足上述范围时，在维持所述乳酸钛与所述羟基羧酸之间的键 合的同时还可获得增强的防水性的效果。当所述粘合剂的pH显碱性时，乳酸钛铵盐会通过 缩合反应形成不溶的氧化钛而导致沉淀的生成，结果，与所述羟基羧酸的键合会变得困难。 然而，当所述粘合剂的pH显酸性或中性时，所述乳酸钛铵盐会在水溶液中具有稳定形式，而 且可维持所述乳酸钛铵盐与所加入的羟基羧酸之间的键合。
[0056] 在这里，可通过调节所述乳酸钛铵盐和所述羟基羧酸的含量或添加其它的添加剂 来调节所述用于偏光板的粘合剂的pH。例如，尽管不限于此，但可包含氨水溶液(ΝΗ 40Η)、氢 氧化钠(NaOH)和氢氧化钾(Κ0Η)等来作为额外的添加剂。
[0057] 与此同时，用于制备所述用于偏光板的粘合剂的方法不受特别限制，且可采用已 知的方法。例如，可采用如下的所有的方法:获取含有固定量的基于聚乙烯醇的树脂的水溶 液，然后将乳酸钛铵盐的水溶液和羟基羧酸分别加入上述获取的水溶液中的方法，或者通 过首先将乳酸钛铵盐的水溶液与羟基羧酸混合而得到交联剂，将所述交联剂加入含有基于 聚乙烯醇的树脂的水溶液，并搅拌所得产物的方法。
[0058] 与此同时，在本发明的用于偏光板的粘合剂中，所述乳酸钛铵盐与所述羟基羧酸 之间的重量比优选为约4:1至25:1，更优选为约5:1至20:1。
[0059]如上所验证的，所述羟基羧酸的羟基与所述乳酸钛铵盐的羧基键合而生成了乳酸 盐的链长度增加的结构，因而提高了所述粘合剂的疏水性。因此，当所述羟基羧酸的含量低 于上述范围时，所述羟基羧酸与所述乳酸钛铵盐可能不能充分地键合，而当所述含量高于 上述范围时，所述羟基羧酸可能会抑制所述乳酸钛铵盐与所述基于聚乙烯醇的树脂之间的 反应。因此，当所述含量满足上述范围时，所述乳酸钛铵盐与所述羟基羧酸键合，因而稳定 地形成了能够促进防水性的提高的结构。
[0060] 添加剂，如紫外线吸收剂、抗氧剂、稳定剂和硅烷偶联剂可被加入到所述粘合剂 中。可通过添加相应的添加剂来获得具有目标性能的粘合剂。
[0061] 接下来，将描述根据本发明的偏光板。
[0062] 本发明的偏光板包括:偏光片;粘附于所述偏光片的一个或两个表面上的聚合物 膜；以及用于粘附所述偏光片与所述聚合物膜的粘合剂层，其中，所述粘合剂层是由用于偏 光板的粘合剂形成的，该粘合剂包含基于聚乙烯醇的树脂、乳酸钛铵盐、羟基羧酸和水，并 具有3.5至6.5的pH。
[0063] 在这里，所述偏光片不受特别限制，且可采用本领域公知的偏光片，例如，由含碘 或二向色染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜。在本说明书中，偏光片的意思是指不包括保护膜 的状态，而偏光板的意思是指粘附有保护膜或补偿膜的状态。
[0064]其次，所述聚合物膜为偏光片保护膜或用于补偿偏光片的光学性能的补偿膜，而 且可采用本领域已知的聚合物膜。
[0065] 更具体地说，所述聚合物膜的实例包括，但不限于:选自基于丙烯酸树脂的膜、PET 膜、用基于丙烯酸树脂的底漆处理的PET膜、基于聚降冰片烯(PNB)的膜、COP膜、聚碳酸酯膜 和包括NRT(Fujifilm)、N TAC(Konica)、V TAC(Fujifilm)、UZ TAC(Fujifilm)等的TAC膜中 的至少一种。
[0066] 特别是，就透明性、机械性能和不存在光学各向异性而言，优选基于纤维素的膜， 如纤维素酯、三乙酰纤维素膜(TAC膜）、丙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、二乙酸纤维素和乙酸 丁酸纤维素膜，基于聚碳酸酯的膜(PC膜），基于聚苯乙烯的膜，基于聚丙烯酸酯的膜，基于 降冰片烯树脂的膜和基于聚砜的膜。更优选三乙酰纤维素膜(TAC膜)和碳酸酯膜(PC膜），因 为这些膜易于制备并具有优异的加工性，并且由于偏光性能或耐久性，TAC膜是最优选的。
[0067] 所述聚合物膜的表面可被改性，以提高对所述聚合物膜要粘附的偏光片的粘合强 度和粘性。表面处理的具体实例包括，但不限于：电晕处理、辉光放电处理、火焰处理、酸处 理、碱处理、等离子体处理、超声处理和紫外线辐照处理等。另外，可采用向保护膜提供内涂 层以改善粘合性能的方法。
[0068] 其次，所述粘合剂层是由如上所述的本发明的用于偏光板的粘合剂形成的。对所 述用于偏光板的粘合剂的具体说明与如上所述的相同，因此，具体说明将不再赘述。
[0069] 与此同时，由如上所述的这种本发明的用于偏光板的粘合剂形成的粘合剂层的厚 度可以是约〇 · 03至5μηι，优选约0 · 03至Ιμπι。当所述粘合剂层的厚度小于0 · 03μηι时，可降低所 述粘合剂层的均匀性和粘合强度，而当所述粘合剂层的厚度大于5μπι时，可能存在的问题 是，成本增加及偏光板的外表会起皱。
[0070] 与此同时，根据本发明的偏光板可采用本领域已知的偏光板制备方法来制备。例 如，根据本发明的偏光板可采用如下方法制备:在偏光片、偏光片保护膜或补偿膜的至少一 个表面上涂覆本发明的粘合剂，在所述偏光片的一个或两个表面上层压聚合物膜，然后通 过热处理固化所述粘合剂，不过，所述方法并不限于此。在这里，所述热处理的条件可根据 所述粘合剂的目标物理性能而适当地调节。
[0071] 通过采用根据本发明的一个实施方式的粘合剂来粘合偏光片与聚合物膜而制得 的偏光板由于所述粘合剂而具有优异的防水性，而且即使在高湿度的条件下也保持了所述 偏光片与所述聚合物膜之间的粘合强度以及所述偏光板的光学性能。
[0072] 具体地，如将在以下测试实施例中所检测的，当所述偏光片在60 °C的温度和100 % 的相对湿度下放置24小时时，相对于总面积，所述偏光片具有10%以下，优选5%以下的剥 离面积百分比。当在如上所述的条件下，所述剥离面积的百分比大于10%时，会产生所述偏 光板的耐久性和光学性能劣化以及可销售性下降的问题，而且所述偏光片可能会难以商品 化。
[0073] 根据实施例的本发明的偏光片具有10%以下的剥离面积百分比，因而具有非常优 异的防水性。此外，采用根据本发明的用于偏光板的粘合剂的偏光板具有优异的光学性能。 [0074]具体地，根据本发明的偏光板优选具有约41 %至45 %的单体透射率（Ts)和 99.90%以上的偏振度，更优选具有约42%至44%的单体透射率和99.95%以上的偏振度。 [0075]另外，作为根据本发明的偏光板的适宜的颜色，单体色a值优选为-3至-1，单体色b 值优选为3.0至5.5，正交色a值优选为0.1至0.6，正交色b值优选为-1.5至0.5，不过，所述值 并不限于此。
[0076]此处所用的单体色指的是向一个偏光板上照射自然光时所得到的颜色，而正交色 的意思是向其中一个偏光板上层压另一个偏光板以使得吸收轴相互正交为直角的两个偏 光板上照射自然光时所得到的颜色。
[0077] 另外，色a和色b指的是CIE坐标系统中表示颜色的值，更具体地说，所述色a值通过 a = 500[(X/Xn)V3-(Y/Yn)1/3]来计算，+a的意思是红色，-a的意思是绿色。此外，所述色b值 通过b = 200[(Y/Yn)1/3-(Z/Zn)V3]来计算，+b的意思是黄色，-b的意思是蓝色。（在这里，Xn、 Yn和Zn对应于作为参照的白色的X、Y和Z。）
[0078] 换句话说，单体色a和b值的意思是指用色差仪测定单一偏光片的颜色的CIE坐标 系统中色a和b值，而正交色a和b值的意思是指用色差仪测定当设置一对偏光片以使得其吸 收轴正交时的颜色的CIE坐标系统中色a和b值。
[0079] 当颜色在颜色（单体色a、单体色b、正交色a、正交色b)范围之外时，可能会难以获 得颜色的再现性。另外，所述颜色值与单体透射率和偏振度有关，因此，所述颜色范围代表 能够实现顾客所要求的规格选择性大规模生产的范围。
[0080] 与此同时，如上所述的这种本发明的偏光板可被有利地用于图像显示设备，如液 晶显示器。所述图像显示设备的实例可包括含有液晶面板和分别设置于此液晶面板的两个 表面上的偏光板的液晶显示设备，在这里，至少一个所述偏光板可以是根据本发明的偏光 板。在这里，所述液晶显示设备中包括的液晶面板的类型不受特别限制。例如，已知的面板， 包括:采用无源矩阵方法的面板，如扭曲向列(TN)型、超扭曲向列（STN)型、铁电(F)型或聚 合物分散(PD)型;采用有源矩阵方法的面板，如二端式或三端式；以及面内转换（IPS)面板 和垂直配向（VA)型面板均可被使用，但不限于这些类型。另外，形成液晶显示器的其它构件 的类型，如上基板和下基板(例如，滤色基板或阵列基板）同样不受特别限制，且可无限制地 采用本领域已知的构件。
[0081] 下文中，将参照实施例更详细地描述本发明。然而，以下实施例仅用于说明性目 的，而本发明并不限于此。
[0082] 制备实施例-粘合剂的制备
[0083] 制备实施例1
[0084] 在80°C下将乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(平均聚合度1100,皂化度99%)溶于纯水 中以制备4重量％的水溶液(250g)。接下来，如以下表1所示，相对于100重量份的改性的基 于聚乙烯醇的树脂的固体含量，通过将46重量份(4.6g)的乳酸钛铵盐和3.0重量份(0.3g) 的乳酸加入到纯水中而制得了交联剂。在此之后，将改性的聚乙烯醇的水溶液与所制得的 交联剂混合，并向其中加入纯水，结果，制得了具有4.4的pH的粘合剂。
[0085] 制备实施例2
[0086]除了相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，通过将38重量份 (3.8g)的乳酸钛铵盐和5.9重量份(0.59g)的乳酸加入到纯水中而制得了交联剂之外，以与 实施例1相同的方式制得了具有3.9的pH的粘合剂。
[0087] 制备实施例3
[0088] 除了相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，通过将46重量份 (4.6g)的乳酸钛铵盐和7.0重量份(0.7g)的乳酸加入到纯水中而制得了交联剂之外，以与 实施例1相同的方式制得了具有4.0的pH的粘合剂。
[0089] 制备实施例4
[0090] 除了相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，通过将61重量份 (6.1 g)的乳酸钛铵盐和9.4重量份(0.94g)的乳酸加入到纯水中而制得了交联剂之外，以与 实施例1相同的方式制得了具有4.0的pH的粘合剂。
[0091] 制备实施例5
[0092] 除了相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，通过将61重量份 (6. lg)的乳酸钛铵盐和11重量份(l.lg)的乳酸加入到纯水中而制得了交联剂之外，以与实 施例1相同的方式制得了具有3.8的pH的粘合剂。
[0093] 制备实施例6
[0094] 除了相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，通过将107重量份 (10.7g)的乳酸钛铵盐和8.7重量份(0.87g)的乳酸加入到纯水中而制得了交联剂之外，以 与实施例1相同的方式制得了具有4.4的pH的粘合剂。
[0095] 制备实施例7
[0096]除了相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，通过将58重量份 (5.8g)的乳酸钛铵盐和8.8重量份(0.88g)的乳酸加入到纯水中而制得了交联剂之外，以与 实施例1相同的方式制得了具有3.9的pH的粘合剂。
[0097] 制备实施例8
[0098]通过将氨水溶液(NH40H，25 % )加入到制备实施例7中制得的粘合剂而制得了具有 5.0的pH的粘合剂。
[0099] 制备实施例9
[0100]通过将氨水溶液(NH40H，25 % )加入到制备实施例7中制得的粘合剂而制得了具有 6.0的pH的粘合剂。
[0101] 制备实施例10
[0102]除了相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，通过将38重量份 (3.8g)的乳酸钛铵盐和5.9重量份(0.59g)的乙醇酸加入到纯水中而制得了交联剂之外，以 与实施例1相同的方式制得了具有3.8的pH的粘合剂。
[0103] 制备实施例11
[0104] 除了相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，通过将38重量份 (3.8g)的乳酸钛铵盐和5.9重量份(0.59g)的苹果酸加入到纯水中而制得了交联剂之外，以 与实施例1相同的方式制得了具有3.9的pH的粘合剂。
[0105] 制备实施例12
[0106]除了相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固体含量，通过将38重量份 (3.8g)的乳酸钛铵盐和5.9重量份(0.59g)的柠檬酸加入到纯水中而制得了交联剂之外，以 与实施例1相同的方式制得了具有4.0的pH的粘合剂。
[0107] 制备实施例13
[0108] 在80°C下将乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(平均聚合度1100,皂化度99%)溶于纯水 中以制备4重量％的水溶液(250g)之后，相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固 体含量，通过向其中加入46重量份(9.2g)的乳酸钛铵盐(50 %水溶液)而制得了具有6.2的 pH的粘合剂。
[0109] 制备实施例14
[0110] 在80°C下将乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(平均聚合度1100,皂化度99%)溶于纯水 中以制备4重量％的水溶液(250g)之后，相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固 体含量，通过向其中加入1 〇重量份（l〇g)的乙醛酸钠（1 〇 %水溶液)而制得了具有5.7的pH的 粘合剂。
[0111] 制备实施例15
[0112] 在80°C下将乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(平均聚合度1100,皂化度99%)溶于纯水 中以制备4重量％的水溶液(250g)之后，相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固 体含量，通过向其中加入20重量份(25g)的二(三乙醇胺)钛酸二异丙酯(8%水溶液)而制得 了具有8.6的pH的粘合剂。
[0113] 制备实施例16
[0114] 在80°C下将乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(平均聚合度1100,皂化度99%)溶于纯水 中以制备4重量％的水溶液(250g)之后，相对于100重量份的所述基于聚乙烯醇的树脂的固 体含量，通过向其中加入58重量份(5.8g)的钛酸四异丙酯和8.8重量份(0.88g)的乳酸而制 得了粘合剂。
[0115] 制备实施例17
[0116] 通过将氨水溶液(NH40H，25 % )加入到制备实施例7中制得的粘合剂而制得了具有 7.0的pH的粘合剂。
[0117] 制备实施例18
[0118] 通过将0.1M盐酸加入到制备实施例7中制得的粘合剂而制得了具有2.0的pH的粘 合剂。
[0119] [表 1]
[0120]
[0121] 实施例1
[0122] (1)偏光膜(偏光片)的制备
[0123] 在利用导辊运送具有60μπι的厚度的聚乙烯醇的膜的同时，所述聚乙烯醇的膜通过 将其浸入到碘和碘化钾的染色溶液中而被染色，其所得物被取向约3至6倍。之后，所述膜通 过被放入到硼酸和碘化钾的盆中而被交联，80°C下干燥5至8分钟，结果，获得了偏光膜。
[0124] (2)偏光板的制备
[0125] 通过采用制备实施例1中制得的粘合剂来将具有60μπι的厚度的皂化的三乙酰纤维 素(TAC)膜作为保护膜粘附和层压于以上所述（1)中制得的基于聚乙烯醇的偏光膜的两个 表面上，然后80°C下在烘箱中将所得物干燥5分钟，从而制得偏光板。
[0126] 实施例2至12
[0127] 除了采用制备实施例2至12中制得的粘合剂来作为粘合剂之外，以与实施例1中相 同的方式制得了偏光板。
[0128] 对比实施例1至6
[0129] 除了采用制备实施例13至18中制得的粘合剂来作为粘合剂之外，以与实施例1中 相同的方式制得了偏光板。
[0130] 测试实施例
[0131] (1)防水性评价
[0132] 将实施例1至12和对比实施例1至6中制得的偏光板裁切为具有50mm X 80mm尺寸的 小块。在这里，采用所述偏光膜的取向方向作为长轴，而采用垂直于所述取向方向的方向作 为短轴。通过采用所涂覆的压敏粘合剂(PSA)来作为介质将所述偏光板层压于玻璃上而制 得样本，然后评价防水性。
[0133] 将防水性评价为在所述样本在60°C的温度和100%的相对湿度(采用恒温器)下被 放置24小时之后的剥离度。作为所述剥离度，确认从所述偏光板的边缘剥离的量，即所述偏 光板的剥离所导致的所述偏光片脱色区域的存在率。当所述剥离度较小时，防水性是优异 的。针对实施例和对比实施例的偏光板的物理性能评价的结果显示于以下表2中。
[0134] 〈评价标准〉
[0135] ◎(非常优异)_剥离面积〈5%
[0136] 〇（优异）-5%彡剥离面积〈10%
[0137] Λ(不足)-10%彡剥离面积〈20%
[0138] X(差）-20%彡剥离面积
[0139] (2)光学性能
[0140] 将实施例1至12和对比实施例1至6中制得的偏光板裁切为具有40mmX40mm尺寸的 小块，并将此样本固定于测量架上，然后利用UV-VIS分光光度计(V-7100JASC0国际有限公 司制造)测定了单体透射率(Ts)、偏振度和颜色(单体a、单体b、正交a、正交b)，其结果显示 于表2中。单体透射率(Ts)和单体色(a、b)是测定一个偏光板的值，而正交色(正交a、正交b) 是在正交两个裁切的偏光板以使得其吸收轴变为相互之间为90°之后测定的，其结果显示 于表2中。
[0141] 所述偏振度由采用当设置两个偏光板以使得其吸收轴平行时所得到的平行透射 率(Tp)，以及通过正交所述吸收轴以使其相互之间为90°所得到的正交透射率(Tc)的以下 算式1所定义。
[0142] [算式 1]
[0143] 偏振度=[(Tp-Tc) / (Tp+Tc) ]1/2
[0144] [表 2]
[0145]
[0146] 如表2所示，确定的是，相比于对比实施例1至3中的粘合剂，根据本发明的用于偏 光板的粘合剂在针对水的防水性方面全都展现出了优异的性能。采用钛醇盐的对比实施例 4中的粘合剂存在固体沉淀物，因而难以被用作粘合剂。另外可以看出，当所述用于偏光板 的粘合剂的pH在3.5至6.5之外时，如在对比实施例5和6中所确定的，防水性降低。
[0147] 另外，在图1至4中，确定的是，防水性评价之后，实施例中制得的偏光板在偏光片 中几乎不存在剥离现象和碘脱色现象。反之，在图5和6中，确定的是，当不采用乳酸或采用 本领域所用的乙醛酸钠时，在偏光板的大部分区域可见碘脱色现象。另外，图7中，确定的 是，当粘合剂的pH在权利要求1中所限定的范围之外时，同样会发生剥离现象。
[0148] 与此同时，如表2所示，确定的是，相比于对比实施例1至6中的粘合剂，根据本发明 的用于偏光板的粘合剂全都展现出同等的或更加优良的光学性能。
[0149] 上文中，详细描述了本发明的实施例，然而，本发明的权利要求并不限于此，本领 域的技术人员应当理解的是，在不脱离权利要求所述的本发明的精神的前提下，可进行各 种各样的修饰和变化。
【主权项】
1. 一种用于偏光板的粘合剂，所述粘合剂具有3.5至6.5的pH，包含： 基于聚乙烯醇的树脂； 乳酸钛铵盐； 羟基羧酸;和 水。2. 权利要求1所述的用于偏光板的粘合剂，其中，所述基于聚乙烯醇的树脂包括选自乙 酰乙酰基改性的基于聚乙烯醇的树脂、阳离子改性的基于聚乙烯醇的树脂和阴离子改性的 基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种。3. 权利要求1所述的用于偏光板的粘合剂，其中，所述羟基羧酸为以下化学式2所表示 的化合物：其中，在化学式2中，RjPR2各自独立地为用羟基或羧基取代的烷基、未取代的烷 基、氣或羟基。4. 权利要求1所述的用于偏光板的粘合剂，其中，所述羟基羧酸包括选自乳酸、柠檬酸、 乙醇酸、苹果酸、酒石酸、甘油酸和葡萄糖酸中的一种或多种。5. 权利要求1所述的用于偏光板的粘合剂，其中，相对于100重量份的所述基于聚乙烯 醇的树脂，所述粘合剂包含： 30至150重量份的乳酸钛铵盐； 1至13重量份的羟基羧酸;和 1000至10000重量份的水。6. 权利要求1所述的用于偏光板的粘合剂，其中，所述乳酸钛铵盐与所述羟基羧酸的重 量比为4:1至25:1。7. -种偏光板，包括： 偏光片； 粘附于所述偏光片的一个或两个表面上的聚合物膜；以及 用于粘附所述偏光片与所述聚合物膜的粘合剂层， 其中，所述粘合剂层是采用权利要求1至6中任一项所述的用于偏光板的粘合剂形成 的。8. 权利要求7所述的偏光板，其中，所述聚合物膜为由基于纤维素的树脂形成的保护 膜。9. 权利要求7所述的偏光板，其中，当所述偏光板在60°C的温度和100%的相对湿度下 放置24小时时，相对于总面积，其剥离面积的百分比为10%以下。10.-种包含权利要求7所述的偏光板的图像显示设备。
【文档编号】G02B5/30GK105899632SQ201480044085
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2014年9月30日
【发明人】金志暎, 罗钧日
【申请人】Lg化学株式会社