专利名称:聚烯烃组合物及其制品的制作方法
EP-B1-0，102，857(欧洲专利)公开了含有10至40%(重量)的全同立构聚丙烯和密度为0.905至0.940以及熔融指数为0.2至3分克/分的60至90%(重量)的乙烯与含有至少4个碳原子的α-烯烃的共聚物的组合物。这些组合物可制造改性(尤其是韧性)的单取向纱线，特别是在包装工业中，此种纱线可以织造袋的形式应用。
此种先有技术的目的是改进单取向纱线的韧性，而本发明寻求解决的问题则主要是改进以全同立构聚丙烯和以乙烯/α-烯烃共聚物为主要成份的热塑性组合物的冲击强度，尤其是低温冲击强度。为此，本发明提供一种不同的溶液，此种溶液含有作为第一组分(A)的至少一种高全同立构丙烯聚合物和作为第二组份(B)的密度约为0.914至0.945的乙烯与至少一种含有3至12个碳原子的α-烯烃的至少一种线型共聚物的聚烯烃组合物，此种组合物的特征在于，在每100份重量中，它含有30至40份重的聚合物(A)、40至67份重的聚合物(B)和3至25份重的至少一种密度约为0.865至0.912的三元共聚物(C)，此种三元共聚物含有70至94%(摩尔)的乙烯、4至20%(摩尔)的丙烯和2至10%(摩尔)的至少一种含有4至12个碳原子的α-烯烃。
因此，本发明是以下列的观察结果为基础的，即由于晶相与非晶相之间的协调，其密度在热塑性共聚物(B)和橡胶态共聚物二者之间的三元共聚物(C)，具有增强(A)和(B)的组合物的特殊能力，即使是使用少量的此种三元共聚物(C)亦具有同样的能力。此外，应该注意到，将此种三元共聚物加入诸如EP-B1-0，102，857专利所述的组合物中，对于生产单取向纱线是不利的。作为第一组份(A)的丙烯聚合物是指任何含有至少80%(摩尔)由丙烯衍生的单元、和适当地可高达20%(摩尔)的由乙烯或由含有4至12个碳原子的α-烯烃所衍生的单元的聚合物。在聚合物(B)和(C)的定义中，应该认识到，它们可含有由一种和几种用摩尔百分数表示的α-烯烃衍生的单元，从而满足与上述聚合物的密度有关的条件。这些摩尔百分数和所生成的共聚物密度之间的关系，作为α-烯烃共聚单体性质的函数，对于本技术领域：
的人员来说是众所周知的。
根据本发明的组合物的各种用途，组份(A)、(B)和(C)的熔融指数，可在相当宽的范围内选择。例如，聚合物(A)的标准熔融指数(在230℃和2.16公斤下测定)，可在0.4至60分克/分，较好的是1至20分克/分。聚合物(B)的标准熔融指数(在190℃和2.16公斤下测定)，可在0.3至100分克/分，较好的是0.8至60分克/分。聚合物(C)的标准熔融指数(在190℃和2.16公斤下测定)，可在0.8至20分克/分。
本发明的组合物还可含有常量的抗氧剂和(或)紫外线稳定剂以及在适当的时候高达100份重(每100份组合物)的无机填料，例如滑石、云母、白垩、玻璃珠或氢氧化铝或有机填料，例如锯屑。可用常规的设备，例如内混合器来混合这些填料。
本发明的第二个目的是提供制备象上述那样的组合物的方法，将适量的聚合物(A)、(B)和(C)接触并混合，以制备均匀的组合物。尤其是可用叫做干混的技术或用另一种技术，在熔融状态下用挤塑机来混合。
本发明的第三个目的是提供用象上述那样的聚烯烃组合物生产的制品，例如用下列方法中的一种方法生产的制品-吹塑挤出薄膜(厚度约20至50微米)，例如包装和(或)深冷薄膜;
-吹塑共挤薄膜，此种薄膜由本发明的组合物制备的膜层与聚丙烯膜层组成;
-吹塑挤出空心体，例如瓶子;以及-注塑成型制品，尤其是生产通常用聚丙烯制成的制品，但其低温冲击强度不够。
下列实例说明本发明的一些具体实施方案，但不限制本发明的范围。
实例1至4本发明的组合物，每100份重量中含有-30份重的丙烯均聚物(A1)，其密度为0.900，标准熔融指数为6分克/分(根据ASTM标准D-1238-73测定)，-X份重的乙烯/1-丁烯共聚物(B1)，其密度0.920，标准熔融指数为20分克/分(根据ASTM标准D-1238-73测定)，和-Y份重的乙烯/丙烯/1-丁烯三元共聚物(C1)，其密度为0.906，标准熔融指数为1分克/分(根据ASTM标准D-1238-73测定)，其中含有91.6%(摩尔)的乙烯、5.2%(摩尔)的丙烯和3.2%(摩尔)的1-丁烯。
应用注塑成型法，将这些组合物加工成小试条，然后根据ASTM标准D256-81在-40℃下测定其冲击强度(IS)并用千焦/米2单位表示。
下面表Ⅰ中的数据表明，上述测定结果是随聚合物(B)的份数X和三元共聚物(C)的份数y而变化的。实例1为对比试验。
表1实例 1 2 3 4X 70 65 60 50Y 0 5 10 20IS 7 11 14 22实例5至7用干混法制备本发明的组合物，其中每100份重量中含有-40份重的丙烯均聚物(A2)，其熔融指数为3分克/分(根据ASTM标准D1238-73所述方法，在230℃和2.16公斤下测定)，-X份重的乙烯/1-丁烯共聚物(B2)，其密度为0.919，标准熔融指数为1分克/分，和-y份重的乙烯/丙烯/1-丁烯三元共聚物(C2)，其密度为0.874，标准熔融指数为2分克/分，其中含有80%(摩尔)的乙烯、8%(摩尔)的丙烯和12%(摩尔)的1-丁烯，然后在下列条件下，用吹塑挤出法加工成厚度为50微米的薄膜-KIEFEL B 60挤塑机。
-流速为105公斤/小时。
-温度为213℃根据标准NFT-51118所述方法，在23℃下测定所生产的薄膜的冲击强度(1S)并用焦耳表示。所测数据列于下表Ⅱ。实例5为对比试验。
表Ⅱ实例 5 6 7x 60 55 50y 0 5 10IS 0.76 1.13 1.1权利要求
1.一种含有作为第一组份(A)的至少一种高全同立构丙烯聚合物和作为第二组份(B)的密度约为0.914至0.945的乙烯与至少一种含有3至12个碳原子的α-烯烃的至少一种线型共聚物的聚烯烃组合物，此种组合物的特征在于，在100份重量中，它含有30至40份重的聚合物(A)、40至67份重的聚合物(B)和3至25份重的至少一种密度约为0.865至0.912的三元共聚物(C)，此种三元共聚物含有70至94%(摩尔)的乙烯、4至20%(摩尔)的丙烯和2至10%(摩尔)的至少一种含有4至12个碳原子的α-烯烃。
2.根据权利要求
1的组合物，其特征在于组份(A)的标准熔融指数(在230℃和2.16公斤下测定)为0.4至60分克/分。
3.根据权利要求
1或2的组合物，其特征在于组份(B)的标准熔融指数(在190℃和2.16公斤下测定)为0.3至100分克/分。
4.根据权利要求
1至3中任意一项的组合物，其特征在于组份(C)的标准熔融指数(在190℃和2.16公斤下测定)为0.8至20分克/分。
5.用权利要求
1的组合物生产的制品。
6.根据权利要求
5的制品，其特征在于此种制品是用注塑成型法加工生产的。
7.根据权利要求
5的制品，其特征在于此种制品是用吹塑挤出空心体法加工生产的。
8.根据权利要求
5的制品，其特征在于此种制品是用吹塑挤出薄膜法加工生产的。
专利摘要
含有至少一种高全同立构丙烯聚合物(A)和密度约0.914～0.945的乙烯与至少一种3～12个碳原子的α-烯烃的至少一种线型共聚物(B)的聚烯烃组合物。每100份重组合物中含有30～40份重聚合物(A)、40～67份重聚合物(B)和3～25份重至少一种密度约0.865～0.912的三元共聚物(C)，此三元共聚物含有70～94％(摩尔)乙烯、4～20％(摩尔)丙烯和2～10％(摩尔)至少一种含有4～12个碳原子的α-烯烃。可用于以注塑成型法、吹塑挤出法生产空心体制品或薄膜。
文档编号C08L23/12GK87102429SQ87102429
公开日1987年10月7日 申请日期1987年3月28日
发明者樊尚·克雷纳 申请人:采煤化学公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan