专利名称：层合酚醛树脂泡沫板及其制造方法
技术领域：
本发明涉及一种表面平直度、纵向弯曲弹性模量、抗弯强度和回弹性有很大改善且具有极好结构性能和隔热性能的酚醛树脂泡沫体层合板，并涉及其连续模塑方法。
背景技术：
已知方法是将表面活性剂、发泡剂和催化剂加入酚醛树脂并混合，经混合的所述组合物连续卸到向前运动的面层材料上，覆以上面层材料，并使其通过一板条式双传送机或皮带循环传送机制成酚醛树脂泡沫体层合板。日本专利申请公开号昭和59 -24639中示出一种通过夹在轧辊间制造酚醛树脂泡沫体的方法，日本专利申请公开号昭和58 -16838中示出一种用板条式传送机结合皮带循环传送机形式的传送机制造酚醛树脂泡沫体的方法。
由于板条式双传送机具有比皮带循环传送机更强机械夹持压力的结构，在发泡过程中对发泡体压力调节更容易。因此认为该方法具有一定优势，更容易获得具有良好性能，如发泡倍率不受限制的发泡体。日本专利申请公开号昭和57 -91244中提出一种用板条式双传送机制造酚醛树脂泡沫体的方法。
已知发泡倍率不受限性很高的酚醛树脂泡沫体是一种热导性很低的隔热体。日本专利申请公开号平成1 -138244中提出一种制造闭孔型酚醛树脂泡沫体的方法，包括由选自低粘度甲阶酚醛树脂、脲和双氰胺的物质与表面活性剂形成混合物，并将所述的混合物与发泡剂和催化剂混合的方法。在其实施例7中，脲改性的酚醛树脂泡沫体的隔热性能呈现极好的耐老化性。换句话说，该泡沫体能够保持其长期隔热操作性。
但是，当使用柔性覆面材料(由玻璃纤维制成的无纺织物等)作为面层材料时，使用板条式传送机的方法会在产品上留下不适当的板条痕迹，这一问题在日本是不允许的(酚醛树脂泡沫塑料的化学与技术的最新趋势，VOl．38，No．2，50-59页1987)。板条痕迹问题是一种在运动方向上几乎是周期性出现的上下起伏或水平面有差异的现象，如图4所示(在上图和下图所示的两个实施例中，板条宽度为6英寸；所造成的水平面差异和起伏与板条宽度对应)，它的图案是变化的。造成这一问题的原因想来是由于板条式传送机的每根板条不可能消除成品尺寸的水平面差异，或者是由于发泡过程中发泡压力变化过大而在板条间隙间形成板条痕迹。
泡沫体表面平直度问题并不仅限于产品质量问题，若问题严重的话，会在隔热体(泡沫体)和与表面接触的其它片状材料部件(例如结构材料板、面板等)间产生一空隙层(空气层)。这层空隙层会变为空气循环层，有碍于隔热效果，还可能使类似本发明的具有极好隔热性的材料不能提供足够的操作性。
并且，当使用柔性面层材料时，酚醛树脂泡沫体层合板易于弯曲，当用作结构材料时，施工时很难搬运。当泡沫体层合板用作片状隔热体时，采用标准结构材料尺寸，即宽90cm长180cm，以致于层合板通常是以纵向搬运。因此，纵向弯曲会造成很大问题。
本发明解决了上述问题，本发明的目的是提供一种用板条式双传送机制造的，表面平直度得到很大改善，板条痕迹不明显，且纵向弯曲弹性模量、弯曲强度和弯曲现象得到改善的酚醛树脂泡沫体层合板，以及它的制造方法。
图1是本发明制造改性酚醛树脂泡沫体方法所用的生产设备。
图2示出本发明泡沫体与传统方法生产的泡沫体的平直度。
图中1．混合器和供料器
2．底层表面材料3．上层表面材料4．板条式双传送机5．泡沫体拉伸设备(第二双传送机)6．维持温度的箱体7．维持拉伸部分温度的箱体8．切刀F．发泡体图3示出拉伸倍率与纵向弯曲弹性模量／横向弯曲弹性模量之比的关系。
图4示出传统方法生产的泡沫体的外观(斜剖视图)。
发明详述本发明提供一种通过用板条式双传送机贴合柔性面层材料制成的，无明显板条痕迹且纵向弯曲弹性模量得到改善的酚醛树脂泡沫体层合板，以及它的制造方法。
本发明人对上述课题进行了认真研究，得以完成本发明。换句话说，本发明的内容如下(1)一种酚醛树脂泡沫体层合板，其特征在于以发泡酚醛树脂为芯层材料且两面贴合面层材料制成的无粘合层的酚醛树脂泡沫体层合板中，纵向弯曲模量EMD与横向弯曲模量ETD之比EMD／ETD为1．6-2．8。
(2)上文(1)所述的酚醛树脂泡沫体层合板，特征在于酚醛树脂是至少含脲、双氰胺和三聚氰胺之一的改性酚醛树脂。
(3)一种生产酚醛树脂泡沫体层合板的方法，特征在于通过将表面活性剂、发泡剂和催化剂加入酚醛树脂并混合，经混合的所述组合物连续卸到柔性面层材料上，其上覆以柔性面层材料，并使其通过一板条式双传送机来生产酚醛树脂泡沫体层合板的方法中，通过所述传送机的条纹状泡沫体在完全固化前沿前进方向被拉伸。
(4)上文(3)所述的生产酚醛树脂泡沫体层合板的方法，特征在于沿上述前进方向的拉伸倍率为4-12％。
(5)上文(3)或(4)所述的生产酚醛树脂泡沫体层合板的方法，特征在于使用板条式双传送机实施上述沿前进方向的拉伸操作。
(6)上文(3)-(5)任一项所述的生产酚醛树脂泡沫体层合板的方法，特征在于酚醛树脂是至少含脲、双氰胺和三聚氰胺之一的改性酚醛树脂。
本发明与先有技术最大的不同点是先有技术生产的酚醛树脂泡沫体层合板中纵向弯曲模量EMD与横向弯曲模量ETD之比EMD／ETD最多为1．5，而本发明生产的酚醛树脂泡沫体层合板的EMD／ETD为1．6-2．8。
本发明生产方法与先有技术最大的不同点是先有技术仅使用第一双传送机进行发泡和模塑，而本发明方法中经第一传送机一次发泡和模塑后，在完全固化前通过沿前进方向的拉伸进行二次模塑(使用第二双传送机)。
本发明规定要求的任务与先有技术有所不同，主要是改善酚醛树脂泡沫体层合板的表面平直度、纵向弯曲弹性模量和强度，改善弯曲现象，以及在建筑施工过程中大大改善搬运性。
本发明的酚醛树脂泡沫体层合板的RMD／ETD必须为1．6-2．8。本发明中，纵向和横向弯曲弹性模量之比对泡沫体层合板的难弯曲性及泡沫体层合板的易搬运性的影响本发明人作如下说明。例如，当搬运宽90cm长180cm的泡沫体层合板时，要拿起板的横向两端搬运。但在此情况下，泡沫体层合板的横向稍有弯曲的倾向。当拿起板的横向方向两端搬运时，泡沫体层合板横向会有一些弯曲，变成一弓形层合板。另外，该泡沫体层合板很容易用手搬运，其纵向很难弯曲。
换句话说，若纵向和横向弯曲弹性模量之比EMD／ETD高的话，泡沫体层合板的搬运很容易，纵向很难弯曲。对于贴合柔性面层材料制成的传统酚醛树脂泡沫体层合板来说，纵向和横向弯曲弹性模量之比EMD／ETD不大于1．5，层合板纵向易于弯曲。这是一个不利的情况。另一方面，根据本发明人所得到的研究结果，当EMD／ETD为1．6或更大时，搬运时，层合板纵向变得很难弯曲。但是，EMD／ETD的值不能超过2．8，因为EMD／ETD超过2．8时，就会有横向弯曲的问题。优选EMD／ETD的值在1．8-2．4之间。无论从层合板是由横向两端搬运的情况还是常用搬运方式的观点来看，纵向弯曲弹性模量EMD应为220kg／cm2或更高，或者优选为240kg／cm2或更高。从同样的常用搬运方式观点来看，横向弯曲弹性模量ETD应为80kg／cm2或更高，或者优选为100kg／cm2或更高。另外，为避免常用搬运操作中发生弯曲断裂，纵向抗弯强度应为4．9kg／cm2或更高，或者优选为5．2kg／cm2或更高。
本发明所用酚醛树脂是通过将原料，即苯酚和甲醛在碱性催化剂存在下相互反应制成的甲阶酚醛树脂。为使发泡和固化过程中达到较低的反应速率和减少因长时间隔热操作而导致的制品劣化，本发明优选使用含脲和／或双氰胺和三聚氰胺的改性酚醛树脂。以上述酚醛树脂作为芯层材料，不使用粘合层，通过将芯层材料两侧贴合柔性材料制成本发明的泡沫体层合板。
可用于本发明的柔性材料的实例包括由聚酯、尼龙、聚丙烯等制成的无纺布、机织布，玻璃纤维无纺布，氢氧化钙纸、氧化铝纸、硅酸镁纸和其它类型的无机纤维纸，以及牛皮纸和其它类型的纸。通常，所提供的柔性面层材料是成卷的形式。
从面层材料与泡沫体的粘结强度的观点出发，上述柔性面层材料中优选无纺布、机织布和无机纤维纸。尤其最优选合成纤维无纺布和纸，因为它们的价格便宜且可使泡沫体层合板易于搬运。另外，为避免发泡酚醛树脂的渗漏，优选纤维尺寸为18μm或更细的无纺纤维织物。而且，为使面层材料在生产过程中易于处理，并考虑到制品的抗弯刚度，优选其定量在20-400g／cm3范围。
面层材料的厚度优选在约0．1-1mm范围。
尽管对由上述酚醛树脂制成的芯层材料的厚度并无特殊限制，但因为主要是用作隔热材料，故优选芯层材料的厚度在3-150mm范围。另外，芯层材料的密度优选在20-100kg／cm3。
图1示出了按本发明方法和传统方法成型的泡沫体表面形状的差别。横坐标表示泡沫体纵向的位置，纵坐标表示在所述位置测定的泡沫体高度(厚度)。在测定泡沫体厚度时，切成宽约1．1m长约1．2m的泡沫体放到一个表面平直的桌子上，沿纵向依次测定横向中心位置的高度。测定高度的方法是首先每隔1英寸(2．54cm)测定5个位置，对应于板条接合处出现严重起伏形状的1英寸部分则每隔1／6英寸测定一个高度(全部测定长度为30英寸(76．2cm))。使用配有直径1．5mm圆柱平底形头的千微仪，在5g压力条件下测定厚度。如图1所示，与传统方法生产的泡沫体相比，本发明方法生产的改性酚醛树脂泡沫体层合板在表面平直度方面有很大改进。传统泡沫体的厚度变化为26．0-28．5mm，而本发明制品的厚度变化为27．1-27．8mm。考虑到泡沫体层合板的外观，和减少泡沫体层合板与泡沫体层合板用作隔热材料时的墙壁或面板表面之间的空隙，所测定(下文将对测定方法作进一步说明)的表面平直度优选为0．4mm或更小。
下面将进一步说明本发明生产泡沫体层合板的方法。
图2示出本发明生产改性酚醛树脂泡沫体的方法以及该方法所用的生产设备。1是将酚醛树脂、发泡剂和酸性催化剂经混合器混合并将所述发泡型酚醛树脂提供给面层材料的设备。2和3是连续向前运动的上层面料和底层面料。4是一个由金属板条等构成的，沿箭头方向以固定速度转动的板条式双传送机。板条式双传送机4的作用是通过加热连续导向的发泡型酚醛树脂(图中未示出加热器)使其发泡和固化，以预定厚度成型。5是一个用来夹紧从上述板条式双传送机通过的连续条纹状泡沫体F并将其以预定倍率拉伸的设备(本文又称作第二双传送机5)。为将连续条纹状泡沫体F适当拉伸，箱体7用来维持拉伸部分的温度，若需要的话，可在上述板条式双传送机4的出口部分安装一个加热器(图中来示出加热器)来维持所述的泡沫体F达到适当的温度。
板条式双传送机4的出口部分处，连续条纹状泡沫体F几乎已完成固化，但还有一定程度的回弹性可以发生轻微形变。在板条式双传送机4的出口部分处，不希望连续条纹状泡沫体F的固化状态处于能够形变状态，因为这样就会使拉伸效果变差。泡沫体F在板条式双传送机4出口部分处的固化状态可以通过设定适当的操作条件，即设定适当的催化剂量和传送机温度来进行调节。
特别优选至少含脲、双氰胺和三聚氰胺之一的改性酚醛树脂，因为它们的固化反应性中等，易使传送机(4)出口处的固化状态基本处于适当状态。
为减少泡沫体层合板的热导性随时间发生变化，必须将层合板维持在60-140℃范围的温度下进一步固化几小时(后固化)。
通过将连续前行的泡沫体F移动到传送速度高于板条式双传送机4的第二传送机5的传送带上进行拉伸，但是，为以适当压力夹紧连续条纹状泡沫体F，第二传送机最好能够通过一个使用液压、油压等的压力调节器来控制夹紧压力。
下面将说明拉伸倍率与本发明层合板的纵向弯曲弹性模量EMD和横向弯曲弹性模量ETD之比EMD／ETD的关系。图3示出纵向弯曲弹性模量EMD和横向弯曲弹性模量ETD之比的改善情况。横坐标表示拉伸倍率，纵坐标表示纵向弯曲弹性模量EMD和横向弯曲弹性模量ETD之比。从图3可以看出本发明的改性酚醛树脂泡沫体的纵向弯曲弹性模量EMD和横向弯曲弹性模量ETD之比从未拉伸状态的1．5提高到4％拉伸时的1．9，12％拉伸时达到2．8，得到有很大改进的泡沫体，其纵向很难弯曲，且具有很好的结构性能。若EMD／ETD值为1．6或更高的话，搬运时纵向难弯曲性的效果是显而易见的，也是优选的效果，若EMD／ETD值大于2．8，则会造成横向弯曲问题，这也是不合适的。
本发明中的拉伸倍率是第二双传送机的传送速度与板条式传送机(第一传送机)的传送速度之比且用下式表示拉伸倍率=(第二双传送机的传送速度／板条式传送机的传送速度-1)×100(％)。
所用的拉伸倍率还取决于操作条件如第一烘箱的温度，但是优选定为4-12％。若拉伸倍率小于4％，由拉伸对表面平直度的改进效果和纵向弯曲弹性模量EMD和横向弯曲弹性模量ETD的改进不够。另外，若拉伸倍率太大，超过12％，面层材料的横截面有时会发生断裂，这也是不可取的。更优选拉伸倍率在4-8％范围内。
尽管对上述第一板条式传送机的传送速度不作特殊限定，但从产量的观点出发，优选在1-80m／min范围。尽管对第二板条式传送机的传送速度不作特殊限定，但从产量的观点出发，优选在1-90m／min范围。
本发明所用酚醛树脂是以苯酚和甲醛为原料，在碱性催化剂存在下进行反应得到的甲阶酚醛树脂。含脲和／或双氰胺和三聚氰胺的改性酚醛树脂可作为本发明方法较优选的实施方案。
生产改性酚醛树脂的基本方法如下(1)以苯酚和甲醛为原料，在碱性催化剂存在下进行反应制备甲阶酚醛树脂；(2)用酸中和树脂；(3)通过将脲和／或双氰胺加入到上述甲阶酚醛树脂中形成改性酚醛树脂的过程；(4)用真空汽提设备除去水汽，等。
作为原料的苯酚和甲醛按摩尔比1∶1．7-1∶3的比例使用较为恰当，通过加入碱性催化剂如氢氧化钠和氢氧化钾并加热到40-100℃进行合成反应。
所用甲醛的浓度通常约30-60％比较适当。
所加入的改性剂脲和／或双氰胺和三聚氰胺量较优选为原料甲醛量的5-30mol％范围。若脲和／或双氰胺和三聚氰胺的加入量少于5mol％，有时会使隔热操作失去优异耐老化特性的优点。另外，若脲和／或双氰胺和三聚氰胺的加入量大于30mol％，会使泡沫体的机械强度下降，这也是不可取的。
改性剂也可在中和反应前后加入，但较优选使用足够的温度和足够的反应时间使游离甲醛反应。通常在30℃下反应约6小时足以。
接着，在改性酚醛树脂中，使用真空汽提设备等来减少树脂中的游离水分，使水汽比例和粘度达到适合发泡的范围。通常所制备树脂中水汽比例为4-10％(重)且40℃的粘度约为4000-40000cp。
将表面活性剂溶解于制好的具有上述水汽比例和粘度的改性酚醛树脂中，加入发泡剂和固化催化剂并用混合头混合，将其经导管连续卸到向前运动的底层面料上。将物料卸到面层材料上的方法可采用将导管垂直于面层材料的前进方向前后移动的方法、多口分布管的方法等。
非离子型表面活性剂可用作本发明的表面活性剂。例如，可使用聚硅氧烷表面活性剂如聚二甲基硅氧烷、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、与烷基苯酚的缩合物如环氧烷与壬基苯酚和十二烷基苯酚的缩合物、环氧烷与蓖麻油的缩合物和脂肪酸酯如聚氧乙烯脂肪酸酯。这些表面活性剂可单独使用也可几种组合使用。
本发明所用的发泡剂可以使用HFC如二氟甲烷(HFC 32)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC 134a)和1，2-二氟乙烷(HFC 152a)，HCFC如1-氯-1，1-二氟乙烷(HCF Cl142b)，和烃类发泡剂如丁烷、正戊烷、环戊烷和异戊烷。
本发明所用的固化催化剂可以使用酸性化合物如无机酸和有机酸，但是也适合使用芳族磺酸如甲苯磺酸、二甲苯磺酸和苯酚磺酸。也可加入间苯二酚、甲苯酚、邻羟甲基酚、对羟甲基酚等作为固化助剂。固化催化剂和固化助剂也可溶解于溶剂如二甘醇中使用。
发泡型酚醛树脂混合物夹在上层和底层面料中通过一板条式双传送机，然后通过发泡和固化得到一连续条纹状泡沫体。但是，当双传送机的温度低于60℃时，材料不能完全发泡或固化，结果使泡沫体层合板的强度和热导性变低。另一方面，当双传送机的温度高于110℃时，会破坏泡沫体的泡孔膜，使热导性劣化。因此，板条式双传送机的温度应在60-110℃范围。
通过第一双传送机并经第二双传送机拉伸后，连续条纹状泡沫体在纵向方向上被切成预定长度，然后在后固化操作中进一步固化。当后固化温度低于60℃时，泡沫体层合板的热导性会随时间变化，在高温条件下(如90℃)，泡沫体层合板的尺寸会发生较大变化。另一方面，当后固化温度高于140℃时，泡沫体层合板变脆，且泡沫体层合板的机械强度变低。因此，后固化温度应在60-140℃范围。
本发明的泡沫体层合板因具有低热导性、高阻燃性、高耐热性、低发烟性和良好的加工性特点，因而特别适合用于各类隔热建筑材料。
申请实施例中每个测量值都是根据以下方法获得的。(1)表面平直度切成宽约1．1m长约1．2m的泡沫体层合板放到一个表面平直的桌子上，沿纵向以1英寸(2．54cm)的间隔依次测定横向中心位置的高度，共5英寸。接着对应于板条接合处出现严重起伏形状的1英寸部分则每隔1／6英寸测定一个高度。重复测定56个点，总长度为30英寸。此时，取这些高度值的标准偏差(mm)为表面平直度。换句话说 n测量点数目(n=56)xi每一位置的高度(mm)(2)厚度的测量使用配有直径1．5mm圆柱平底形头的千微仪，在5g推压条件下测定厚度。(3)弯曲弹性模量和抗弯强度按ASTM C 203方法测量。(4)密度按JIS K 7222测量。另外，泡沫体层合板的密度是剥去面层材料后测定的泡沫体密度。申请实施例和比较实施例(1)改性酚醛树脂组合物将3000kg 52％的甲醛和2510kg 99％的苯酚装入反应器，用螺旋桨式搅拌器进行搅拌，用温度调节器调节反应器内液体的温度到40℃。接着加入50％的NaOH水溶液，边搅拌边升温，此时反应开始进行。当Ostwald粘度达到60cp时(25℃下测量值)，将反应溶液冷却，加入570kg脲(相当于所加甲醛量的15mol％)。随后，将50％的芳族磺酸水溶液加入，中和反应溶液，得到改性酚醛树脂。
接下来，用薄膜蒸发器将上述改性酚醛树脂脱水，直到水汽含量达到6％(重)，所得树脂在40℃下的粘度为6000cp。在树脂中加入4％(重)的由Pluronic F-127(由BASF生产的环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物)和Herfoam[音译]PI(由Huntsman化学公司生产的乙氧基化烷基酚)按1∶1重量比组成的混合物作为表面活性剂并溶解，得到改性酚醛树脂组合物。(2)泡沫体的生产将上述改性酚醛树脂组合物、发泡剂HCFC 142b和催化剂按下面的组成加入到混合头内，经多口分布管提供给移动的底层面料。另外，在发泡剂HCFC 142b中加入2份(重)全氟代烷烃(3M Pafoamansflide[音译]5050)作为发泡助剂。
100份(重)改性酚醛树脂组合物
13．5份(重)发泡剂13．3份(重)催化剂日本专利申请公开号昭和63 -10642中提及的有机磺酸混合组合物可用作催化剂，由聚酯制成无纺布Spun Bond ET5030(Asahi化学公司生产，定量30g／m2，厚度0．15mm，纤维尺寸为14μm)用作面层材料。
接着泡沫体覆上同类型上层面料，并送入板条式双传送机。板条式双传送机的前进速度设定在2．05m／min，整个板长的温度维持在80-90℃。
然后，如图2所示，将通过板条式双传送机的连续泡沫体用第二双传送机竖直夹紧，传送速度变为2．13m／min(申请实施例1)、2．17m／min(申请实施例2)、2．23m／min(申请实施例3)和2．30m／min(申请实施例4)(拉伸倍率相应为4％、6％、9％和12％)。在每一条件下，生产改性酚醛树脂泡沫体层合板。在通过板条式双传送机的出口后沿前进方向进行拉伸，但是在板条式双传送机的出口处的连续条纹状泡沫体的回弹性应达到用手指按压后能够恢复的程度，未完全固化。另外，所得到的泡沫体应处于无树脂渗出的良好状态。
另一方面，比较实施例1中，第二双传送机处于开放状态，生产未经牵引的连续泡沫体层合板。另外，比较实施例2中，虽然也用第二双传送机牵引连续发泡的层合板，但第二双传送机的速度设定在2．09m／min。比较实施例3中，第二双传送机的速度定为2．56m／min，以类似方法生产泡沫体层合板(拉伸倍率相应为0％、2％和25％)。在上述的所有申请实施例和比较实施例中，使用汽缸来调节第二双传送机的载荷，以避免对泡沫体施加过大的载荷。
用安装在第二双传送机后面的切刀将连续发泡的层合板切成1．9m长，用后固化烘箱完成固化反应。通过将后固化烘箱的温度按下面的程序逐渐从室温升到92℃进行后固化，固化过程历时约4小时完成。
维持75℃温度15分钟，然后维持80℃温度30分钟，然后维持85℃温度30分钟，然后维持92℃温度140分钟，冷却至室温。
所得泡沫体层合板的密度约为27kg／m3，厚度约为27mm。回弹性，即后固化后用手指按压泡沫体时恢复形状的现象消失。
图1示出拉伸倍率为6％的泡沫体(申请实施例2)的表面形状，和传统方法生产的泡沫体的表面形状，可以看出本申请方法生产的制品表面形状的平直度得到了很大改善。
表1汇总了申请实施例1-4和比较实施例1-5所得泡沫体的表面平直度、纵向弯曲弹性模量／横向弯曲弹性模量之比、弯曲弹性模量和抗弯强度的数据。比较实施例1中泡沫体未经第二双传送机牵引的情况相应于传统生产方法。拉伸倍率为4-12％范围时，表面平直度有很大改善，纵向弯曲弹性模量／横向弯曲弹性模量之比也增加到1．89-2．78，而拉伸倍率为0％时，该比值只有1．5。纵向弯曲弹性模量也从层合板拉伸倍率0％时的200kg／cm3提高到拉伸倍率12％时的300kg／cm3。类似地，纵向抗弯强度也从从层合板拉伸倍率0％时的4．8kg／cm3提高到拉伸倍率12％时的5．6kg／cm3。比较实施例2中，发生条纹状泡沫体留在第一双传送机与第二双传送机之间的现象，不能进行连续模塑。比较实施例3的拉伸倍率定为25％的情况下，泡沫体的拉伸无法继续，泡沫体断裂，不能进行模塑。
图3示出申请实施例1-4和比较实施例1所得泡沫体的拉伸倍率与纵向弯曲弹性模量／横向弯曲弹性模量之比的关系。可以看出纵向弯曲弹性模量／横向弯曲弹性模量之比随拉伸倍率的增大而提高，使得纵向难以弯曲。比较实施例4除使用氧化铝纸(Awa Papermaking K．K．生产，定量140g／m2，厚度0．4mm)作为面层材料外，基本与申请实施例1类似，将申请实施例1所述的改性酚醛树脂、发泡剂HCFC 142b和催化剂按下述量加入到混合头内，设定板条式双传送机的间隔为20mm，设定拉伸倍率为0％，得到改性酚醛树脂泡沫体层合板。
100份(重)改性酚醛树脂组合物8份(重)发泡剂9．5份(重)催化剂所得泡沫体层合板的厚度为20mm，密度为40kg／cm3。
泡沫体层合板纵向弯曲弹性模量／横向弯曲弹性模量之比约1．2，该值不够高。另外，板条痕迹明显，产品质量差。申请实施例5除使用牛皮纸(商品名称NLiner，Honshu纸业公司，定量120g／m2，厚度0．2mm)作为面层材料外，基本与申请实施例1类似，将申请实施例1所述的改性酚醛树脂、发泡剂HFC 134a和催化剂按下述量加入到混合头内，设定拉伸倍率为5％，得到改性酚醛树脂泡沫体层合板。
将2份(重)全氟代乙醚(USA CO．生产的Ausimont)“Galden HT-55”加入到发泡剂HFC 134a中作为助剂。
100份(重)改性酚醛树脂组合物15份(重)发泡剂13份(重)催化剂所得泡沫体层合板的厚度为27mm，密度为27kg／cm3。但是申请实施例5中，泡沫体层合板纵向弯曲弹性模量／横向弯曲弹性模量之比约1．86，纵向难于弯曲，运输性优异。泡沫体层合板的平直度很好，为0．16mm。外观留有板条痕迹，产品质量优异。因此，对于本发明方法得到的泡沫体层合板来说，纵向弯曲弹性模量／横向弯曲弹性模量之比很高。另外，表面形状的平直度优异，产品质量很好。
表1
权利要求
1．一种酚醛树脂泡沫体层合板，其特征在于以发泡的酚醛树脂为芯层材料且两面贴合面层材料制成的无粘合层的酚醛树脂泡沫体层合板中，纵向弯曲模量EMD与横向弯曲模量ETD之比EMD／ETD为1．6-2．8。
2．权利要求1的酚醛树脂泡沫体层合板，其特征在于酚醛树脂是至少含脲、双氰胺和三聚氰胺之一的改性酚醛树脂。
3．一种生产酚醛树脂泡沫体层合板的方法，其特征在于通过将表面活性剂、发泡剂和催化剂加入酚醛树脂并混合，经混合后的所述组合物连续卸到柔性覆面材料上，其上覆以柔性面层材料，并使其通过一板条式双传送机来生产酚醛树脂泡沫体层合板的方法中，通过所述传送机的条纹状泡沫体在完全固化前沿前进方向被拉伸。
4．按权利要求3的生产酚醛树脂泡沫体层合板的方法，其特征在于沿上述前进方向的拉伸倍率为4-12％。
5．按权利要求3或4的生产酚醛树脂泡沫体层合板的方法，其特征在于使用板条式双传送机实施上述沿前进方向的拉伸操作。
6．按权利要求3-5任一项的生产酚醛树脂泡沫体层合板的方法，其特征在于酚醛树脂是至少含脲、双氰胺和三聚氰胺之一的改性酚醛树脂。
全文摘要
本发明提供一种具有极好表面平直度、纵向弯曲弹性模量和抗弯强度有所提高且挠曲性得到改进的酚醛树脂泡沫体层合板,和它的适宜生产方法。
文档编号C08J7/00GK1289285SQ99802591
公开日2001年3月28日 申请日期1999年2月5日 优先权日1998年2月5日
发明者渡边孝恭, W·G·基普 申请人:欧文斯科尔宁格公司