双环或三环位阻烷氧基胺及其制备方法
【专利说明】双环或三环位阻烷氧基胺及其制备方法
[0001] 本申请是申请日为2010年8月3日，申请号为201080035102. 7,发明名称为"双 环或三环位阻烷氧基胺及其制备方法"的分案申请。
[0002] 本发明涉及新型双环或三环位阻烷氧基胺，其制备方法及其作为聚合物或涂料的 光稳定剂、作为阻燃剂、作为过氧化物替代物（流变调节剂）或碳自由基清除剂的用途。
[0003] 由相应受阻胺光稳定剂（HALS)制备基于2, 2, 6, 6-四甲基哌啶的N-烷氧基胺 (NOR)为一种直接方法且通常包括氧化步骤以形成相应的N-氧自由基以及随后的使用烷 基的偶合步骤。该方法中所形成的NOR通常不含除酯或1，3, 5-三嗪胺之外的官能团，这是 因为大多数其他官能团在这些方法中破坏。然而，带有官能团的NOR特别令人感兴趣，因为 其可能具有令人感兴趣的性能并设计以用于新的应用场合。特别令人感兴趣的是在低分子 量化合物中产生高密度官能化的转化。本专利申请涉及新型NOR结构，其可通过简单且具 有成本效益的反应次序获得。惊讶地发现当采用简单的三步合成法时，4-氧代-NOR可转化 成双环化合物。因此，当由这些底物制备烯胺随后进行烯丙位卤化并与亲核试剂反应时，可 获得完全新颖的N0R。所制备的化合物可用作聚合物或涂料的（反应性）光稳定剂，用作家 用和个人护理中的光稳定剂（内含保护剂），用作阻燃剂，用作过氧化物替代物（流变调节 剂）或碳自由基清除剂。此外，可用作杀真菌剂、杀虫剂和农药。
[0004] 本发明的一个方面为式（Ia)或（Ib)化合物：
[0005]
[0006] 其中
【主权项】
1. 一种式（Ib)化合物： 其中
GpGyGjP G 4独立地为1-4个碳原子的烷基，或G兩G 2和/或G 3和G 4-起为四亚甲 基或五亚甲基； E独立地为直链或支链C1-C24烷基、直链或支链C 2-C18链烯基、C 3-C2(l炔基、C 3-C12环烷 基、C5-C12环烯基、苯基、萘基或C 7-C15苯基烷基；或 所述直链或支链C1-C24烷基、直链或支链C 2-C24链烯基、C 3-C12环烷基、C 5-(：12环烯基、 C3-C2tl 炔基可被一个或多个卤素、-OH、-OR 122、-NH2、-NHR122、-N (R122) 2、-NHCOR122、-NR122CORm、 -OCOR 122、-COR122、-S02R122、-SR 122、-SOR122、-P (OR122) 3、-P (0) (OR122) 2、P (R122) 3取代；或 所述直链或支链未取代或取代的C1-C24烷基、直链或支链未取代或取代的C2-C 24链烯 基、C5-C12环烷基、C 5_C12环烯基或C 2-〇18炔基也可间隔有一个或多个Η3?Η-或-NR 122-基 团或其组合；或 所述苯基、萘基或C7-C15苯基烷基也可被一个或多个卤素、-CN、-CF 3、-N02、
-順1?122、，取22) 2、-〇!1、-(?122、-〇?122取代；其中1?122为氢、直链或支链(：「(： 18 烷基、直链或支链C2-C18链烯基、C 3-c1(l环烷基、苯基、萘基或C 7-c15苯基烷基； W 为 012或 CH 3; 如果W为CH3,则k为0 ; 如果W为CH2,则Y为直接键、012或C (CH 3) 2。
2. 如权利要求1的化合物，其中E为直链或支链C ^C12烷基，所述烷基可未被取代或被 1个OH基团取代。
3. 如权利要求1或2的化合物，其中G i、G2、63和G 4为甲基。
4. 一种制备式Ib化合物的方法，包括如下步骤： a)使式（II)化合物
反应以生成式（IV)的烯胺
b) 将式（IV)化合物卤化以生成式（Va)化合物：
c) 使式（Va)化合物与式（VI)化合物
反应以生成式（Ib)化合物
其中取代基Gp G2、G3、G4、E、Y、W、Rn R2、&和R 7、η和k具有如权利要 求1的含义。
5. -种组合物，其包含： (a) 受热、氧和光的不利影响的有机聚合物，和 (b) -种或多种如权利要求1的式（Ib)化合物。
6. 如权利要求5的组合物，其中组分（a)为热塑性有机聚合物或涂料基料。
7. 如权利要求5的组合物，其包含选自溶剂、颜料、染料、增塑剂、抗氧化剂、触变剂、流 平助剂、其他光稳定剂、金属减活剂、金属氧化物、有机磷化合物、羟胺、UV吸收剂、位阻胺及 其混合物的其他组分。
8. -种稳定有机聚合材料以防光、氧和/或热破坏的方法，其包括将至少一种如权利 要求1的式（Ib)化合物添加或施加至所述材料。
9. 如权利要求1的式（Ib)化合物用于稳定有机聚合物以防光、氧和/或热破坏或作为 阻燃剂的用途。
10. -种式（IV)化合物
，其中 GpGyGjP G 4独立地为1-4个碳原子的烷基，或G兩G 2和/或G 3和G 4-起为四亚甲 基或五亚甲基； E独立地为氢、直链或支链C1-C24烷基、直链或支链C 2-C18链烯基、C 2-C18炔基、C 5-(：12环 烷基、C5-C12环烯基、苯基、萘基或C 7-C15苯基烷基；或 所述直链或支链C1-C24烷基、直链或支链C 2-C24链烯基、C 5-C12环烷基、C 5-(：12环烯基、 C2-C18 炔基可被一个或多个卤素、-OH、-OR 122、-NH2、-NHR122、-N (R122) 2、-NHCOR122、-NR122CORm、 -OCOR 122、-COR122、-S02R122、-SR 122、-SOR122、-P (OR122) 3、-P (0) (OR122) 2、P (R122) 3取代；或 所述直链或支链未取代或取代的C1-C24烷基、直链或支链未取代或取代的C2-C 24链烯 基、C5-C12环烷基、C 5_C12环烯基或C 2-〇18炔基也可间隔有一个或多个Η3?Η-或-NR 122-基 团或其组合；或 所述苯基、萘基或C7-C15苯基烷基也可被一个或多个卤素、-CN、-CF 3、-N02、
-NHR122、-N (R122) 2、-OH、-OR122、-CORm取代；其中 R m为氢、直链或支链 C rC18 烷基、直链或支链C2-C18链烯基、C 5-C1(l环烷基、苯基、萘基或C 7-C15苯基烷基； η为1或2 ; 如果η为1，则 札和R 2独立地为氢、直链或支链C「C24烷基、直链或支链C 2-C18链烯基、C 2-C18炔基、 C5-C12环烷基、C 5-C12环烯基、苯基、萘基或C 7-C15苯基烷基；或者 札和R2与其所连接的氮原子一起形成可包含其他氮或氧原子的5-7员环； 如果若η为2，则 R1为氢、直链或支链C ^C24烷基、直链或支链C 2-C18链烯基、C 2-C18炔基、C 5-(：12环烷基、 C5-C12环烯基、苯基、萘基或C 7-C15苯基烷基； 馬为C「(：12亚烷基、C「C12亚链烯基、C 5-C7亚环烷基或亚苯基；或者 札和R2与其所连接的氮原子一起形成哌嘆二基。
【专利摘要】本发明涉及新型双环或三环位阻烷氧基胺，其前体，其制备方法及其作为聚合物或涂料的光稳定剂、作为阻燃剂、作为过氧化物替代物(流变调节剂)或碳自由基清除剂的用途。
【IPC分类】C08K5-3435, A61K8-49, C07D209-52, C08K5-3462, C07D211-94, C07D403-04, C07D491-048, C08K5-357, A61K8-92, C09D5-18, C08K5-3432, C09D7-12
【公开号】CN104860874
【申请号】CN201510129235
【发明人】S·豪克, W·菲舍尔, K-U·舍宁
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2010年8月3日
【公告号】CA2769761A1, CN102482217A, CN102482217B, EP2464628A1, EP2464628B1, EP2805938A1, US8598369, US8809533, US20120178829, US20140039100, WO2011018384A1