=己氧基娃酸二了基锡、双=己氧基娃酸二辛基 锡W及二烷氧基氧化锡和娃酸盐化合物的反应产物等等四价锡类化合物；优选二月桂酸二 了基锡、二己酷己酸己醋二了基锡和双S己氧基娃酸二了基锡，或上述有机锡的其中一种 或几种混合。
[0048] 路易斯酸化合物包括；=氣化棚己離络合物、=氣化棚己酸络合物、=氣化棚四氨 快喃络合物、=氣化棚甲醇络合物、=氣化棚单己胺络合物、=氣化棚己膳络合物、=氣化 棚苯酪络合物、=氣化棚对甲基苯酪络合物、=氣化棚节胺络合物、=氣化棚甲離络合物、 =氣化棚了離络合物、=氣化棚碳酸二甲醋络合物或者相应的=漠化棚，=舰化棚络合物、 长链脂肪酸、烷基苯横酸、酸性磯酸醋、酸性氯化物类化合。优选=氣化棚己離络合物、=氣 化棚单己胺络合物、=氣化棚己膳络合物、=氣化棚碳酸二甲醋络合物、长链脂肪酸、烷基 苯横酸、酸性磯酸醋或酸性氯化物类化合物。
[0049] 路易斯碱化合物包括：丙胺、了胺、戊胺、己胺、辛胺，2-己基己胺、壬胺、癸胺、 十二烧胺、十六烧胺、十八烧胺、环己胺等伯胺化合物、二己胺、二丙胺、二了胺、二戊胺、二 癸胺、二（十二烧胺）、二（十六烧胺）、二（十八烧胺）、W及烷基取代仲胺类化合物、= 己胺、=己胺、=辛胺等脂肪族叔胺、碱性碳酸盐类化合物、十二烷基苯胺、十八烷基苯胺、 =苯胺等芳香族叔胺类化合物、W及其他的环状或带有取代官能团的胺类化合物如：己醇 胺、二己醇胺、S己醇胺、二己基S胺、S己基四胺或环己胺等化合物。
[00加]实施例1
[0化1] 一种用于3D打印机的催化固化打印组合材料，包括固化主剂W及催化加速剂，固 化主剂W及催化加速剂配合使用，固化主剂包括如下重量的组分：
[0化2]
[0化3] 打印机内部环境温度；25~80°C;在氮气氛围下，将除去游离水的硫酸巧粉末与 氯基丙締酸丙醋混合，室温揽拌10-15分钟，其中揽拌机转数为2000~3500转/分钟，再 依次加入a-氯基丙締酸己二醇醋与1，2-双甲氧基甲娃烷基）己烧，室温揽拌30~ 45分钟，然后再加入正辛基=甲氧基硅烷，加入对苯二酪及对甲苯横酸并加热至60°C，再 加入二月桂酸二了基锡揽拌30~40分钟，冷却至室温，得到粘合剂组合物。本混合物在 40°C±5°C的温度进行使用，效果最好。
[0054] 催化加速剂包括如下重量的组分；
[0 化 5]
[0化6] 在氮气氛围下，将己二胺加入水中，再加入己醇，室温揽拌10~15分钟，其中揽拌 机转数为2000~3500转/分钟，再加入铁红并加热至60°C，再加入氯化锋后揽拌30~40 分钟，冷却至室温，可得到本发明的粘合剂组合物。本混合物在40°C±5°C的温度进行使 用，效果最好。
[0057] 3D打印机的固化主剂喷出头使用无溶剂的固化主剂作为喷出材料，并且同时3D打印机的催化加速剂喷头使用对应的催化加速剂作为喷出材料，固化主剂与相应的催化加 速剂在设定的点相接触时，催化加速剂将固化主剂迅速固化，从而产生3D打印物体。
[0化引实施例2
[0059] 一种用于3D打印机的催化固化打印组合材料，包括固化主剂W及催化加速剂，固 化主剂W及催化加速剂配合使用，固化主剂包括如下重量的组分：
[0060]
[0061] 制备方法同实施例1。
[0062] 催化加速剂组分及制备方法同实施例1。
[0063] 3D打印机的固化主剂喷出头使用无溶剂的固化主剂作为喷出材料，并且同时3D 打印机的催化加速剂喷头使用对应的催化加速剂作为喷出材料，固化主剂与相应的催化加 速剂在设定的点相接触时，催化加速剂将固化主剂迅速固化，从而产生3D打印物体。
[0064] 实施例3
[0065] 一种用于3D打印机的催化固化打印组合材料，包括固化主剂W及催化加速剂，固 化主剂w及催化加速剂配合使用，固化主剂包括如下重量的组分：
[0066]
[0067] 制备方法同实施例1。
[0068] 催化加速剂组分及制备方法同实施例1。
[0069] 3D打印机的固化主剂喷出头使用无溶剂的固化主剂作为喷出材料，并且同时3D 打印机的催化加速剂喷头使用对应的催化加速剂作为喷出材料，固化主剂与相应的催化加 速剂在设定的点相接触时，催化加速剂将固化主剂迅速固化，从而产生3D打印物体。
[0070] 对比实施例
[0071] 打印机内部环境温度；25-80°C ;
[0072] -种用于3D打印机的催化固化材料，现有技术当中采用的W氯基丙締酸丙醋作 为主料，并加W稳定剂等助剂作为添加剂，包括如下重量的组分：
[0073] 氯基丙締酸丙醋 98g
[0074] 对苯二酪 0. 5g
[007引对甲苯横酸 1.5g，
[0076] 采用如下方法对实施例1~3与对比实施例打印想过的表干速度和抗拉强度进行 测试，其结果见固化主剂对比表干速度、抗拉强度倍率测试对比表，其检测方法是：
[0077] 表干速度由涂抹法测的；
[007引抗拉强度倍率是将配好的固化主剂涂在一块光滑平板玻璃上，平刮0. 5-lmm，喷洒 相应的催化加速剂（对比实施例不含），等待表干，记好时间，表面不粘手就是已经视为表 干。
[0079] 固化主剂对比表干速度、抗拉强度倍率测试对比表
[0080]
[0081] 对比抗拉强度倍率为WIcmX1cm的侣合金断面粘结强度为标准值，从表中可W 看出，含有添加剂的实施例1至3的固化主剂组合物具有更高的粘结强度，同时其粘合固化 后体积变化明显减小，而收缩率随着固化主剂中的白色填充剂加入量减少而增大。
[0082] 尽管为说明目的公开了本发明的实施例，但是本领域的技术人员可W理解；在不 脱离本发明及所附权利要求的精神和范围内，各种替换、变化和修改都是可能的，因此，本 发明的范围不局限于实施例所公开的内容。
【主权项】
1. 一种用于3D打印机的催化固化打印组合材料，其特征在于：包括固化主剂以及催化 加速剂，固化主剂以及催化加速剂配合使用，固化剂与催化加速剂重量比为10~1 :1， 其中，固化主剂包括如下重量份数的组分： 单a-氰基丙烯酸酯 0.5~99.5份 多a-氰基丙烯酸酯 10~40份 含有烷氧基基团的硅烷化合物 0.5~99.5份 添加剂 0~50份； 所述催化加速剂包括如下重量份数的组分： 水 3~9份 含羟基化合物 0~3份 含氨基化合物 0~3份 路易斯酸或路易斯碱 0~0.2份 颜料 0~1.5份。2. 根据权利要求1所述的用于3D打印机的催化固化打印组合材料，其特征在于：所述 单a-氰基丙烯酸酯包括选自任意比例的如下化合物：氰基丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸丙酯、 氰基丙烯酸正辛酯；所述多a-氰基丙烯酸酯为氰基丙烯酸乙二醇酯；硅烷化合物选自任 意比例的如下化合物：1，2-双（三甲氧基甲硅烷基）乙烷、正辛基三甲氧基硅烷。3. 根据权利要求1所述的用于3D打印机的催化固化打印组合材料，其特征在于：所述 添加剂包括如下重量份数的组分： 白色填充剂 20~50份 彩色颜料 20~50份 湿气固化触媒 0.1~3份 稳定性助剂 0.1~8份。4. 根据权利要求3所述的用于3D打印机的催化固化打印组合材料，其特征在于：所述 湿气固化触媒是有机锡化合物，即二价锡类化合物和四价锡类化合物。5. 根据权利要求3所述的用于3D打印机的催化固化打印组合材料，其特征在于：所 述稳定性助剂包括硅烷偶联剂、自由基稳定剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、阴离子稳定剂、增塑 剂、增稠剂、染料、增韧剂和/或热降解增强剂。6. 根据权利要求3所述的用于3D打印机的催化固化打印组合材料，其特征在于：所述 固化主剂的制备方法是： 在氮气氛围下，将白色填充剂与单a-氰基丙烯酸酯化合物混合，室温搅拌10~15分 钟，转速为2000~3500转/分钟，再依次加入含有多a-氰基丙烯酸酯化合物，室温搅拌 30~45分钟，然后再加入含有烷氧基基团的硅烷化合物，冷却至室温，得到固化主剂组合 物。7. 根据权利要求6所述的用于3D打印机的催化固化打印组合材料，其特征在于：在加 入含有烷氧基基团的硅烷化合物后，加入稳定性助剂并加热至60°C，搅拌30~40分钟，冷 却至室温，得到固化主剂组合物。8.根据权利要求7所述的用于3D打印机的催化固化打印组合材料，其特征在于：在加 入稳定性助剂并加热至60°C，搅拌30~40分钟后，加入湿气固化触媒，搅拌30~40分钟， 冷却至室温，得到固化主剂组合物。9.根据权利要求1所述的用于3D打印机的催化固化打印组合材料，其特征在于：所述 催化加速剂的制备方法是： 在氮气氛围下，将含羟基化合物与含氨基化合物分别加入水中，室温搅拌10~15分 钟，转速为2000~3500转/分钟，再加入颜料并加热至60 °C，搅拌30~40分钟，冷却至室 温，得到催化加速剂组合物。10.根据权利要求9所述的用于3D打印机的催化固化打印组合材料，其特征在于：在 加入颜料后，加入路易斯酸或路易斯碱，搅拌30~40分钟，冷却至室温，得到催化加速剂组 合物。
【专利摘要】本发明涉及一种用于3D打印机的催化固化打印组合材料，包括固化主剂以及催化加速剂，固化主剂以及催化加速剂配合使用，固化剂与催化加速剂重量比为10～1：1，本发明的材料分为催化加速剂和固化主剂两种材料，3D打印机的固化主剂喷出头使用无溶剂的固化主剂作为喷出材料，并且同时3D打印机的催化加速剂喷头使用对应的催化加速剂作为喷出材料，固化主剂与相应的催化加速剂在设定的点相接触时，催化加速剂将固化主剂迅速固化，从而产生3D打印物体。本发明的提供的用于3D打印机的催化固化打印组合材料是一种可进行多材质、多功能、高精度、多彩色3D打印的打印材料。打印方法方便、造价低廉，打印出的模型密度高、不易损坏，没有分层感。
【IPC分类】C08K5/5419, C08F220/34, B33Y70/00, C08K13/02
【公开号】CN104987459
【申请号】CN201510467772
【发明人】朱沫, 张伟丽
【申请人】朱沫
【公开日】2015年10月21日
【申请日】2015年8月3日