透明abs树脂和透明abs树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种透明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)树脂和透明ABS树脂组 合物，更具体而言，本发明涉及一种透明ABS树脂和透明ABS树脂组合物，由于使苯乙烯单 体浸入聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度最小化，同时使得苯乙烯单体构成接枝壳从而有效地 形成了接枝壳，因此，所述透明ABS树脂和透明ABS树脂组合物具有优异的透明性和耐冲击 性。
【背景技术】
[0002] 近年来，工业发展和大的产品差异化引起了产品设计的巨大变化。色彩多样性和 透明设计引起了相当多的关注。设计的变化要求原材料的变化。因此，大量对于透明材料 的研究正在积极地进行中。
[0003] 出于这个原因，已经开发了多种通过向具有优异的耐冲击性、耐化学性和可加工 性等的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)树脂中引入丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体 来向ABS树脂赋予透明性的技术（韩国专利号0360987和0423873)。
[0004] 在这些技术的例子中，透明树脂通过使共辄二烯橡胶与甲基丙烯酸甲酯-苯乙 烯-丙烯腈接枝共聚来制备。然而，含有共辄二烯橡胶的透明树脂具有有限的透明性。具 体而言，当这些透明树脂的橡胶含量低至5%以下时，这些树脂具有优异的透明性，但是当 这些树脂的橡胶含量高于5%时，这些树脂的透明性较差，并因此具有高于聚碳酸酯（PC) 或聚甲基丙烯酸甲酯（PMM)的雾度值。
[0005] 另外，这些树脂的色彩较差，因此，在挤出或注塑工艺中使用着色剂来调节其颜 色。然而，这些树脂并不具有接近自然色的颜色，从而限制了其用途。
[0006] 同时，为了在低反应温度下实现高的单体转化度，在聚合反应中主要使用氧化还 原体系。为了形成该氧化还原体系，通常使用下面三种方法：加入Fe 2+胶体分散系的方法； 加入还原糖（果糖等）的方法；以及使用甲醛次硫酸氢钠（SFS)的方法。
[0007] 在这些方法中，主要使用甲醛次硫酸氢钠（SFS)，因为与其它体系相比，它能够减 少铁（Fe)呙子的量。
[0008] 作为参考，如果Fe离子留在产品中，它们将会使产品变色，并且会降低产品的热 稳定性。如果因为这个原因在聚合反应中不使用Fe离子，则单体的转化度将会显著降低， 从而降低产品的产率，而且在产品中残留单体的含量也会增大，不利地影响产品的物理性 质。
【发明内容】
[0009] 技术问题
[0010] 因此，鉴于现有技术中的上述问题，进行了本发明。本发明的一个目的是提供一种 透明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)树脂和透明ABS树脂组合物，由于使苯乙烯单体浸 入聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度最小化，同时使得苯乙烯单体构成接枝壳从而有效地形成 了接枝壳，因此，所述透明ABS树脂和透明ABS树脂组合物具有优异的透明性和耐冲击性。 [0011] 技术方案
[0012] 根据本发明的一个方面，提供一种透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)树脂，其包 含50-60wt%的聚丁二稀橡胶胶乳；和合计50-40wt%的甲基丙稀酸甲酯单体、苯乙稀单体 和丙烯腈单体，其中，苯乙烯单体在聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度为0.005以下。
[0013] 根据本发明的另一方面，提供一种制备透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)树脂 的方法，该方法包括以下步骤：（1)分批加入丁二烯单体以制备凝胶含量为85-94%的聚丁 二稀橡胶胶乳；（2)向50-60wt%的聚丁二稀橡胶胶乳中连续加入合计50-40wt%的甲基丙 烯酸甲酯单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体，同时，在反应性乳化剂和油溶性聚合引发剂的存 在下使这些单体接枝聚合，以制备透明的ABS树脂。
[0014] 根据本发明的又一方面，提供一种透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)树脂组合 物，该组合物包含：透明ABS树脂；和苯乙烯-丙烯腈（SAN)或甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙 烯腈（MSAN)树脂，其中，所述透明ABS树脂包含50-60wt%的聚丁二烯橡胶胶乳；和合计 50-40wt %的甲基丙稀酸甲酯单体、苯乙稀单体和丙稀腈单体，其中，苯乙稀单体在聚丁二 烯橡胶胶乳中的浸渍度为0. 005以下。
[0015] 根据本发明的还一方面，提供一种透明的热塑性树脂，其通过挤出和注塑上述透 明ABS树脂组合物而制备，并且该透明热塑性树脂根据ASTM D1003在室温下在3mm厚的片 上测量的透光率为90. 5以上，根据ASTM D1003在室温下在3mm厚的片上测量的雾度值为 2.0以下，根据ASTM D256(l/4〃）测量的悬臂梁冲击强度为15以上。
[0016] 下面，将描述根据本发明的透明ABS树脂，然后也将详细描述包含所述透明ABS树 脂的透明ABS树脂组合物和透明热塑性树脂。
[0017] 技术上，本发明的特征在于：提供透明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)树脂，该 树脂包含50-60wt%的聚丁二稀橡胶胶乳；和合计50-40wt%的甲基丙稀酸甲酯单体、苯乙 烯单体和丙烯腈单体，其中，苯乙烯单体在聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度为0.005以下。
[0018] 除非另外指出，如本文所用的表达"苯乙烯单体在聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度" 是指在聚丁二烯橡胶胶乳和通过使甲基丙烯酸甲酯单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体接枝到 聚丁二烯橡胶胶乳上制备的接枝共聚物之间的折射率差。
[0019] 作为参考，所述接枝共聚物的折射率可以使用下式计算：
[0020] WtA X RIA+fftS X RI S+fftM X RIM
[0021] 其中，WtA表示乙烯基氰化合物（vinyl cyan compound)的重量百分比（wt% ); RIA表示乙烯基氰化合物的折射率；WtS表示芳香族乙烯基化合物的wt% ;RIS表示芳香族 乙烯基化合物的折射率；WtM表不甲基丙稀酸烷基酯或丙稀酸烷基酯化合物的wt%;RIM表 示甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯化合物的折射率。
[0022] 在本发明的一个具体实施方案中，在本发明的透明树脂中，苯乙烯单体在聚丁二 烯橡胶胶乳中的浸渍度可以为〇. 005以下或者0-0. 005。
[0023] 具体而言，所述聚丁二烯橡胶胶乳的凝胶含量可以为85-94%或者86-87%。
[0024] 所述聚丁二烯橡胶胶乳的平均粒径为2500-4000A或者2900-3300A。
[0025] 在一个实施方案中，所述甲基丙烯酸甲酯单体可以为选自（甲基）丙烯酸甲酯、 (甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯 酸癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯中的一种或多种，且基于所述透明ABS树脂的总重量，其含 量可以为27-36wt%。
[0026] 在一个实施方案中，所述苯乙烯单体可以为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基 苯乙烯和乙烯基甲苯中的一种或多种，且基于所述透明ABS树脂的总重量，其含量可以为 10_13wt% 〇
[0027] 在一个实施方案中，所述丙烯腈单体可以为选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯 腈中的一种或多种，且基于所述透明ABS树脂的总重量，其含量可以为2_6wt%。
[0028] 在一个实施方案中，根据本发明制备透明ABS树脂的方法可以包括以下步骤：（1) 分批加入丁二烯单体以制备凝胶含量为85-94%的聚丁二烯橡胶胶乳；（2)向50-60wt%的 聚丁二稀橡胶胶乳中连续加入合计50-40wt %的甲基丙稀酸甲酯单体、苯乙稀单体和丙稀 腈单体，同时，在反应性乳化剂和油溶性聚合引发剂的存在下使这些单体接枝聚合，以制备 透明的ABS树脂。
[0029] 在一个具