一种提取角鲨烯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种提取角鲨烯的方法。
【背景技术】
[0002] 角鲨烯是一种高度不饱和的烃类化合物,其系统命名为2,6, 10, 15, 19, 23-六甲 基-2, 6, 10, 14, 18, 22-二十四碳六烯，分子式为C30H50,属于萜类化合物。角鲨烯广泛分布 在动植物体内，鉴于其特殊的化学结构，角鲨烯具有抗氧化、促进皮肤健康、促进心血管健 康、辅助防治肿瘤、提高人体耐缺氧能力等诸多功效，广泛应用在医药、化妆品领域，近些年 来在保健品领域的应用也逐步扩展。
[0003] 市场上的角鲨烯主要是从深海鲨鱼的肝油中提取而来，目前深海鲨鱼数量逐步减 少，部分物种濒临灭绝，致使这一来源日趋匮乏，所以寻找新的角鲨烯资源并开发其相应的 提取方法就显得非常重要。
[0004] 关于角鲨烯资源的发掘，近些年来有很多报道，可分为如下四类方法：
[0005] 第一类方法是通过基因工程的手段改造微生物，使其能够生产或富集角鲨烯。如 CN102787074A公开了一种能够生产角鲨烯的微藻菌株，其角鲨烯含量达到lg/100g干重生 物质；在专利申请CN103266137A中，通过将角鲨烯合成酶基因进行克隆并在大肠杆菌中共 表达，构建了一种能合成角鲨烯的重组菌株。然而，基因工程改造的微生物所产的角鲨烯如 果在食品或保健品中使用，其安全性还有待评估。
[0006] 第二类方法是从特殊种类植物中提取，如从烟叶（CN102161611A)、茶叶 (CN101417916A)、尾桉木（CN1810744A)中提取。不同种类的植物中角鲨烯含量相差较大， 难以找到通用的提取方法，而且经常需要消耗具有较高应用价值的植物原料，成本高，物耗 能耗高。CN102161611A公开了采用有机溶剂萃取、硅胶色谱层析的方法以烟草为原料制得 了含量95重量％以上的角鲨烯。但由于直接色谱分离，导致溶剂消耗大，物耗能耗高。
[0007] 第三类方法是从油料作物、油脂中提取角鲨烯，如从茶油（CN102146014A)、橄榄油 (CN101597204A)、棕榈油（CN1782052A)中提取。CN102146014A公开的以油茶籽为原料提取 角鲨烯的方法和CN101597204A公开的以橄榄油为原料提取高纯度角鲨烯的方法都存在过 程繁琐、物耗能耗高的问题。油料作物、油脂中角鲨烯含量基本都在1重量％以下，从这些 原料中提取角鲨烯成本较高、不经济。
[0008] 第四类方法是从油料作物、油脂的副产物中提取分离角鲨烯，如从植物油脱臭馏 出物（CN101830770A)、物理精炼冷凝物（CN102089263A)以及混合生育酚（CN103288571A) 中提取角鲨烯。植物油脱臭馏出物是植物油脱臭过程中产生的副产品，角鲨烯含量在0.5-2 重量％之间（橄榄油脱臭馏出物角鲨烯含量达10-30重量％ )，还含有植物留醇、植物甾醇 酯、维生素 E等功能性成分。2013年，国内精制食用植物油6000余万吨，每吨植物油产生 约千分之五的脱臭馏出物，合计产生约30万吨左右的脱臭馏出物，这种角鲨烯原料来源稳 定。所以，设计一条工艺以植物油脱臭馏出物为原料，同时分离植物留醇、维生素 E、植物甾 醇酯等功能成分是一种经济可行的处理方式。CN101830770A公开了一种从植物油脱臭馏出 物中提取角鲨烯同时回收维生素 E和植物留醇的方法，该方法要经皂化、萃取、分子蒸馏、 冷析、多级溶剂萃取等步骤，其中皂化、萃取、多级溶剂萃取等工艺繁琐、有机溶剂消耗大、 角鲨烯回收率低（60重量％以上），规模化生产可行性不高。CN102089263A公开了一种以 植物油脱臭馏出物或物理精炼冷凝物为原料，经过多次转酯化、多级减压蒸馏、冷析结晶等 工艺提取角鲨烯的方法，过程较为繁琐。这些方法普遍过程繁琐，角鲨烯回收率低。
[0009] 从角鲨烯原料中提取角鲨烯多涉及皂化、甲酯化、分子蒸馏、减压蒸馏、溶剂萃取、 超临界流体萃取、色谱层析等工艺。其中超临界液体萃取最为环保，但其提纯能力有限，且 在油脂工业中应用较少。要得到高纯度角鲨烯基本都采用了色谱层析工艺，但直接进行色 谱层析也存在一个问题，溶剂消耗大，物耗能耗高。
【发明内容】
[0010] 本发明的目的在于克服现有的提取角鲨烯的方法中物耗能耗高、角鲨烯回收率 低、规模生产化的可行性不高的问题，提供一种提取角鲨烯的方法。
[0011] 本发明的发明人发现，在提取过程中先使原料中的角鲨烯富集，再进行色谱层析， 由此能够解决直接进行色谱层析所导致的溶剂消耗大，物耗能耗高的问题，从而在保证比 较高的角鲨烯提取纯度的前提下使提取工艺更加经济有效，提高角鲨烯提取技术的规模化 生产的可行性。
[0012] 本发明提供了一种提取角鲨烯的方法，该方法包括将所述富含角鲨烯的原料进行 第二结晶分离以获得第二固体相和第二液体相，将所述第二液体相依次进行蒸发、第二分 子蒸馏和第二色谱分离，其中，所述富含角鲨烯的原料含有5-30%重量的角鲨烯和10-40 重量％的甾醇。
[0013] 本发明提供的提取角鲨烯的方法的优势表现在：
[0014] 1)本发明所得到的角鲨烯纯度可达90重量％以上，回收率可以达到80%以上；
[0015] 2)本发明通过优化所采用的酯化、结晶、分子蒸馏、色谱分离等工艺组合，使得所 用的有机溶剂量少，绿色环保，可用于大规模工业化生产；
[0016] 3)本发明在得到角鲨烯原料的同时获得了高纯度维生素 E、高纯度植物留醇，充 分利用了植物油脱臭馏出物中的功能成分，通过进一步的方法还可以由前述得到的角鲨烯 原料中提取高纯度的角鲨烯，同时还回收了原料中的甾醇，充分利用了原料。
[0017] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0018] 本发明提供了一种提取角鲨烯的方法，该方法包括将所述富含角鲨烯的原料进行 第二结晶分离以获得第二固体相和第二液体相，将所述第二液体相依次进行蒸发、第二分 子蒸馏和第二色谱分离，其中，所述富含角鲨烯的原料含有5-30重量％的角鲨烯和10-40 重量％的甾醇。
[0019] 优选情况下，本发明所述富含角鲨烯的原料中含有10-30重量％的角鲨烯和 10-40重量％的甾醇。
[0020] 在本发明所述的富含角鲨烯的原料中还可以含有少量的其它烃类、醇类和酯类物 质等。
[0021] 在本发明中，所述富含角鲨烯的原料可以为各种常规的满足上述组成的原料。在 一种优选实施方式中，所述富含角鲨烯的原料可以通过包括以下步骤的工艺获得：
[0022] (1)将植物油脱臭馏出物依次进行酯化反应和转酯化反应，并将得到的反应产物 进行第一结晶分离，得到第一固体相和第一液体相；
[0023] (2)将所得第一液体相进行第一分子蒸馏，得到富含维生素 E和角鲨烯的馏分；以 及
[0024] (3)将所得到的富含维生素 E和角鲨烯的馏分依次进行第一色谱分离和蒸发，得 到高纯度的维生素 E和富含角鲨烯的原料。
[0025] 在本发明中，优选所述植物油脱臭馏出物为植物油在精炼脱臭过程中产生的副产 物。
[0026] 在本发明中，优选所述植物油脱臭馏出物中含有10-80重量％的脂肪酸、10-30重 量％的甘油酯、〇. 5-20重量％的维生素 E、0. 5-20重量％的植物留醇、0. 5-20重量％的植物 甾醇酯和〇. 5-30重量％的角鲨烯。
[0027] 在本发明中，所述酯化反应和转酯化反应可以采用公开号为CN101774997A的专 利申请中所使用的方法。在本发明的一种实施方式中，所述酯化反应过程包括：