耐灼热丝的聚酰胺的制作方法_3

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te)、单棕榈酸甘油酯、三 月桂酸甘油酯、单山酸甘油酯和季戊四醇四硬脂酸酯。
[0109] 也可使用以任何所需混合比存在的各种酯或酰胺的混合物,或以任何所需混合比 存在的酯与酰胺结合的混合物。
[0110] 本发明的模塑组合物可包含0. 01至2重量%、优选0. 1至1. 5重量%的用于红磷 的所谓的除酸剂作为组分F)。
[0111] 合适的除酸剂为ZnO、硼酸锌、锡酸锌、MgO、Mg(0H)2、ZnC03、MgC03、CaC03、碳酸镁 钙和A100H,此处特别优选ZnO、碱性ZnC03、Mg(0H)2、CaCOjPCuO/ZnO/Al203混合氧化物, CaC03、Zn0。合适的空间位阻酚F)原则上为具有苯酚结构且在苯酚环上具有至少一种大体 积基团(bulkygroup)的所有化合物。
[0112] 可优选使用的化合物的实例为下式的那些:
[0113]
[0114] 其中:
[0115] R1和R2为烷基、取代的烷基或取代的三唑基团,且其中基团R1和R2可相同或不同, 且R3为烷基、取代的烷基、烷氧基或取代的氨基。
[0116] 上述类型的抗氧化剂记载于例如DE-A27026610JS-A4360617)中。
[0117] 另一组优选的空间位阻酚为衍生自取代的苯羧酸的那些,特别是衍生自取代的苯 丙酸的那些。
[0118] 来自该种类的特别优选的化合物为下式的化合物
[0119]
[0120] 其中R4、R5、R7和R8彼此独立地为本身具有取代基(这些取代基中的至少一个为 大体积基团)的C1-C8-烷基,且R6为具有1至10个碳原子且其主链还可具有C-O键的二 价脂族基团。
[0121] 对应于此式的优选化合物为
[0125] (购自BASFSE的Irganox? 259)
[0126] 以下所有物质作为空间位阻酚的实例提及:
[0127] 2, 2 ' -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸]1,6-己二醇酯、四[3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3, 5-二叔丁 基-4-羟基苄基膦酸二硬脂基酯、3, 5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸2, 6, 7-三氧杂-1-磷 杂双环[2. 2. 2]辛-4-基甲酯、3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基-3, 5-二硬脂基硫代三唑基 胺(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl_3, 5-distearylthiotriazylamine)、2_(2J -轻 基-3' -羟基-3',5' -二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2, 6-二叔丁基-4-羟基甲基苯酚、 1,3, 5-三甲基-2, 4, 6-三(3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、4, 4' -亚甲基双(2, 6-二叔 丁基苯酚)、3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基二甲基胺。
[0128] 已证实特别有效且因此被优选使用的化合物为2, 2' -亚甲基双(4-甲基-6-叔 丁基苯酚)、双(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸1,6-己二醇酯(IrgailOX錄259)、四 [3- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯以及N,N' -六亚甲基双-3, 5-二叔丁 基-4-羟基氢化肉桂酰胺(Irganox?1098),以及购自BASFSE的上述产品Irganox?: 245,其具有特别好的适用性。
[0129] 在某些情况下,已证实在酚羟基的邻位上具有不超过一个空间位阻基团的空间位 阻酚是特别有利的;特别是当在漫射光中长时间贮存后评估色牢度时尤其如此。
[0130]被称为铜稳定剂的材料提供另一组优选的抗氧化剂,其用量为0. 02至1重量%, 优选0.05至0.5重量%。
[0131] 这些铜稳定剂通常由两种组分组成,即铜化合物和特定的卤化物盐的混合物。常 用的铜化合物为卤化铜(I);以及铜盐,如乙酸铜、硫酸铜或硬脂酸铜;和铜络合物,例如乙 酰丙酮铜。为了使这些化合物有效地作为抗氧化剂,必须加入大过量的卤素化合物。此处 使用的那些特别为碘化钾以及溴化钾。此处使用的量通常以这样的方式进行选择,使得摩 尔比铜:卤素为1:5至1:15。推荐的加入量通常为30至200ppm的铜。此外,优选具有以 下络合物配体的铜络合物:三苯基膦、巯基苯并咪唑、乙酰基丙酮和甘氨酸。特别优选三苯 基膦和巯基苯并咪唑。
[0132] 优选使用的铜络合物通常通过铜(I)离子与膦化合物或巯基苯并咪唑化合物的 反应形成。例如,所述络合物可通过悬浮于氯仿中的三苯基膦和卤化铜(I)的反应而获得 (G.Kosta,E.ReisenhoferandL.Stafani,J.Inorg.Nucl.Chem. 27 (1965) 2581)。然而,也 可进行铜(II)化合物与三苯基膦的还原反应并因此获得铜(I)加合物(F.U.Jardine,L. Rule,A.G.Vohrei,J.Chem.Soc. (A) 238-241 (1970))。
[0133] 合适的络合物的实例可通过下式表示:
[0134][Cu(PPh3) 3X],[Cu2X2 (PPh3) 3],[Cu(PPh3)X] 4和[Cu(PPh3) 2)X],其中X选自Cl、Br、 I、CN、SCN;或 2-MBI〇
[0135] 可单独使用或作为混合物使用的抗氧化剂F)的含量为0. 05重量%至最高达3重 量%,优选0. 01重量%至1. 5重量%,特别是0. 1重量%至1重量%,基于模塑组合物A) 至F)的总重量计。
[0136] 本发明的模塑组合物可包含0. 05至5重量%、优选0. 1至2重量%且特别是0. 25 至1. 5重量%的苯胺黑作为组分F)。
[0137] 苯胺黑通常为一组与对氮蒽蓝相关且呈现各种形式(水溶性、脂溶性、醇溶性) 的黑色或灰色吩嗪染料(吖嗪染料),其用于羊毛染色和羊毛印刷、丝绸染黑,以及用于皮 革、鞋油、清漆、塑料,烘干漆(stovinglacquer)、墨水等的着色,以及用作显微镜用染料 (microscopydye)〇
[0138] 苯胺黑在工业上通过加热硝基苯、苯胺和苯胺盐酸盐与金属铁和FeCl3而制得 (其名称来源于拉丁语niger=黑)。
[0139] 组分F)可以游离碱或盐(例如盐酸盐)的形式使用。
[0140] 关于苯胺黑的其他详情可见于例如electronicencyclopediaRdnipp Online,Version2.8,Thieme-VerlagStuttgart, 2〇〇6,关键词 "Nigrosin"。
[0141] 本发明的热塑性模塑组合物可包含常规加工助剂作为组分F),所述常规加工助剂 为例如稳定剂、氧化延缓剂、抗热分解和紫外线分解的试剂、润滑剂和脱模剂、着色剂(例 如染料和颜料)、成核剂、增塑剂等。
[0142] 氧化延缓剂和热稳定剂的实例是空间位阻酚和/或亚磷酸盐和胺(例如TAD)、氢 醌、芳族仲胺(如二苯胺)、这些种类的各种取代物,以及这些种类的混合物,其浓度最高达 1重量%,基于热塑性模塑组合物的重量计。
[0143] 可提及的UV稳定剂为各种取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮,其 用量通常为最高达2重量%,基于模塑组合物计。
[0144] 可作为着色剂添加的材料为无机颜料,如二氧化钛、群青、氧化铁和炭黑;以及有 机颜料,如酞菁、喹吖啶酮和茈;以及染料,如蒽醌。
[0145] 可用作成核剂的材料为苯基亚膦酸钠、氧化铝、二氧化硅,且优选滑石粉。本发明 的热塑性模塑组合物可通过本身已知的方法制备,通过在常规混合设备(如螺杆挤出机、 Brabender混合机或Banbury混合机)中混合起始组分,然后将其挤出而制备。可将挤出物 冷却并粒化。也可将各组分预混合,然后将剩余的起始材料单独地和/或同样地以混合物 的形式添加。混合温度通常为230至320°C。
[0146] 在另一个优选的操作方法中,可将组分B)、D)和C)以及任选的F)和E)与预聚物 混合,并将所述材料复合并粒化。随后将所得的颗粒在惰性气体下在组分A)的熔点以下的 温度下连续或分批地进行固相缩合直至达到所需的粘度。
[0147] 可用于本发明的热塑性模塑组合物的特征是良好的阻燃性和优异的磷稳定性。
[0148] 因此,这些材料适于制备模制品,根据DINEN60695-2-12,所述模制品在960°C下 通过了GWFI(灼热丝可燃性指数)测试,
[0149] 现将提及一些实例:插头连接器、插头、插头部件、电缆线束组件、电路底座、电路 底座组件、三维注塑电路底座、电气连接器和机电组件。
[0150] 由本发明热塑性模塑组合物制备的模制品或半成品可用于例如汽车行业、电气行 业、电子行业、电信行业、信息技术行业、消费电子行业或计算机行业,可用于车辆和其他运 输工具,可用于船舶
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