固化性组合物及使用其形成的接缝结构的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种提供通过氛围中湿气进行固化且耐候性优异的固化物的固化性 组合物及使用其形成的接缝结构。
【背景技术】
[0002] 目前，已知有一种含有具有可交联的水解性甲硅烷基的氧亚烷基类聚合物的固化 性组合物（例如专利文献1)。固化性组合物通过氛围中所含的湿气使可交联的水解性甲硅 烷基水解后进行脱水缩合，由此，生成粘接性优异的固化物。
[0003] 如上所述的固化性组合物例如在建筑结构物的外壁等中填充于砂浆板、混凝土 板、ALC(蒸压轻质加气混凝土（AutoclavedLight-weightConcrete))板、金属板等外壁 部件间的接合部（所谓"接缝部"），由此，用于使外壁部件彼此粘合。如上所述，通过使用 固化性组合物，可抑制雨水从外壁部件间的接合部浸入建筑结构物内部。
[0004] 就建筑结构物的外壁而言，外壁部件伴随温度变化膨胀或收缩，或者外壁部件因 地震或强风引起的振动或外力而发生移动，因此，接缝部的宽度产生微小的变化。因此，固 化性组合物需要在固化后具有优异的橡胶弹性，且可伸缩，由此可追随接缝部宽度的变化。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开平2008-1833号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的问题
[0009] 然而，就现有的固化性组合物而言，存在如下问题：在固化后，经过一段时间橡胶 弹性降低而变硬，在接缝部的宽度发生变化时难以追随接缝部的宽度变化而伸缩，产生粘 接界面的剥离或外壁部件的损伤，或者固化性组合物的固化物产生龟裂（开裂），雨水浸入 建筑结构物内，引起漏水。
[0010] 因此，本发明的目的在于，提供一种能够在固化后长时间维持优异的橡胶弹性的 固化性组合物。
[0011] 用于解决问题的技术方案
[0012] 本发明的固化性组合物的特征在于，含有：具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯（A)、 具有水解性甲硅烷基的丙烯酸类聚合物（B)和烷氧基硅烷低聚物（C)，所述烷氧基硅烷低 聚物（C)为烷基烷氧基硅烷和氨基烷氧基硅烷的水解缩合物，且氮原子的含量为1重量％ 以上。
[0013] [聚氧化烯（A)]
[0014] 固化性组合物中所含的聚氧化烯（A)具有水解性甲硅烷基。水解性甲硅烷基为在 硅原子上键合1~3个水解性基团而形成的基团。
[0015] 作为水解性甲硅烷基的水解性基团，没有特别限定，例如可以举出：氢原子、卤素 原子、烷氧基、酰氧基、酮聘基（ketoxymategroup)、氨基、酰胺基、酸酰胺基、氨基氧基、疏 基、链稀氧基等。
[0016] 其中，作为水解性甲硅烷基，从水解反应稳定的方面考虑，优选烷氧基甲硅烷基。 作为烷氧基甲硅烷基，可以举出：三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三异丙氧基甲硅 烷基、及三苯氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基；二甲氧基甲基甲硅烷基、及二乙氧基甲基 甲硅烷基等二甲氧基甲硅烷基；以及甲氧基二甲氧基甲硅烷基、及乙氧基二甲基甲硅烷基 等单烷氧基甲硅烷基。其中，更优选二烷氧基甲硅烷基，特别优选二甲氧基甲基甲硅烷基。
[0017] 聚氧化烯（A)优选在1分子中平均具有1~2个水解性甲硅烷基。若聚氧化烯 (A)中水解性甲硅烷基的数量为1个以上，则固化性组合物的固化性提高。另外，若聚氧化 烯（A)中水解性甲硅烷基的数量为2个以下，则固化性组合物的固化物的机械强度或延展 性提高。另外，聚氧化烯（A)优选在其主链的两末端中的至少一端具有水解性甲硅烷基。
[0018] 需要说明的是，聚氧化烯（A)中每1分子的水解性甲硅烷基的平均个数可基于由 1H-NMR求出的聚氧化烯（A)中水解性甲硅烷基的浓度、及由GPC法求出的聚氧化烯（A)的 数均分子量来算出。
[0019] 作为聚氧化烯类聚合物（A)，可优选举出主链含有通式：-(R-O)n-(式中，R表示碳 原子数为1~14的亚烷基，n为重复单元的数量且为正的整数。）所示的重复单元的聚合 物。聚氧化烯类聚合物的主链骨架可以仅由一种重复单元构成，也可以由两种以上的重复 单元构成。
[0020] 作为聚氧化烯类聚合物（A)的主链骨架，可以举出：聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚 环氧丁烷、聚四氢呋喃、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物、以及聚环氧丙烷-聚环氧丁烷共 聚物等。其中，优选聚环氧丙烷。利用聚环氧丙烷，可提供一种在固化后具有优异的橡胶弹 性及粘接性优异的固化性组合物。
[0021] 聚氧化烯类聚合物（A)的数均分子量优选10, 000~50, 000,更优选15, 000~ 30, 000。若聚氧化烯类聚合物（A)的数均分子量为10, 000以上，则固化性组合物的固化物 的机械强度或延展性提高。若聚氧化烯类聚合物（A)的数均分子量为50, 000以下，则固化 性组合物的涂敷性提高。
[0022] 需要说明的是，在本发明中，聚氧化烯类聚合物（A)的数均分子量是指通过 GPC(凝胶渗透色谱）法测得的以聚苯乙烯计的值。在利用GPC法的测定中，例如可使用 TOSOH株式会社制造的ShodexKF800D作为GPC柱，使用氯仿等作为溶剂。
[0023] 含有水解性甲硅烷基的聚氧化烯类聚合物（A)可以使用市售的聚氧化烯类聚合 物（A)。例如作为主链骨架为聚环氧丙烷、在主链骨架的末端具有二甲氧基甲基甲硅烷基的 聚氧化烯类聚合物，可以举出旭硝子株式会社制造，商品名"ExcestarS2410"、及株式会社 Kaneka制造，商品名称"S203 "等。
[0024] [丙烯酸类聚合物（B)]
[0025] 固化性组合物中所含的丙烯酸类聚合物（B)具有水解性甲硅烷基。
[0026] 作为水解性甲硅烷基，从固化性组合物的固化物可长时间维持优异的橡胶弹性的 方面考虑，优选烷氧基甲硅烷基。作为烷氧基甲硅烷基，可以举出：三甲氧基甲硅烷基、三乙 氧基甲硅烷基、三异丙氧基甲硅烷基、及三苯氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基；二甲氧基 甲基甲硅烷基、及二乙氧基甲基甲硅烷基等二烷氧基甲硅烷基；以及甲氧基二甲氧基甲硅 烷基、及乙氧基^甲基甲娃烷基等单烷氧基甲娃烷基。其中，更优选^烷氧基甲娃烷基，特 别优选二甲氧基甲基甲硅烷基。
[0027] 丙烯酸类聚合物（B)优选在1分子中平均具有1~2个水解性甲硅烷基。丙烯酸 类聚合物（B)更优选在1分子中平均具有1~1. 8个水解性甲硅烷基。若丙烯酸类聚合物 (B)中的水解性甲硅烷基的数量为1以上，则固化性组合物的固化性提高。若丙烯酸类聚合 物（B)中的水解性甲硅烷基的数量为2以下，则固化性组合物的固化物的机械强度或延展 性提高。另外，丙烯酸类聚合物（B)优选其主链的两末端中的至少一端具有水解性甲硅烷 基，更优选主链的两末端具有水解性甲硅烷基。
[0028] 需要说明的是，丙烯酸类聚合物（B)中的每1分子的水解性甲硅烷基的平均个数 可基于由1H-NMR求出的丙烯酸类聚合物（B)中水解性甲硅烷基的浓度、以及由GPC法求出 的丙烯酸类聚合物（B)的数均分子量来算出。
[0029] 作为丙烯酸类聚合物（B)的主链骨架，可以举出：对（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基） 丙烯酸丁酯等（甲基）丙烯酸酯类单体进行自由基聚合而得到的丙烯酸类聚合物。需要说 明的是，（甲基）丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。
[0030] 作为构成丙烯酸类聚合物（B)的主链的（甲基）丙烯酸酯类单体，具体而言，可以 举出：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁 酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基） 丙烯酸正辛基酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸异肉豆蔻 酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯 酸2- 丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙 烯酸四氢糠基酯、己二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇 二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季 戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸环氧酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯（甲 基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯 酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯、（甲基）丙烯 酸5-羟基戊酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸3-羟基-3-甲基丁酯、（甲 基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-[丙烯酰氧基]乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸酯、及 2_[丙烯酰氧基]乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯等。这些（甲基）丙烯酸酯类单体可单 独使用，也可以组合使用两种以上。
[0031] 在丙烯酸类聚合物（B)中，也可以共聚其它单体。作为这样的单体，例如可以举 出：苯乙烯、茚、