用于延迟释放的水溶性膜的制作方法_3

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可使用任何合适的方式施用。例如,在将膜进 料到表面上之前或一旦在表面上,则膜可通过使其在加热元件下经过或穿过热空气直接加 热。供选地,其可例如通过加热表面或将热物体施用到膜上间接加热。在一些实施方案中, 该膜使用红外光加热。可将该膜加热到约50°C-约150°C、约50°C-约120°C、约60°C-约 130°C、约70°C-约120°C或约60°C-约90的温度。热成形可通过例如以下工艺中的任一 种或多种进行:手动披盖热软化膜在模具上,或软化膜在模具中压力诱发成型(例如,真空 成形),或将具有准确已知温度的新鲜挤出的片材自动高速标引到成形和修边站,或膜自动 置放、堵塞和/或气动拉伸和压力成形。膜拉伸的程度通过区域拉伸比定义,区域拉伸比 为包(或空腔)表面积除以在热成形之前的膜表面积。区域拉伸比(也称作区域拉伸深 度)可t艮丰居在TechnologyofThermoforming(热压fife开多技术),.TamesL.Throne,Hanser 口油1131^^,(1996)第7.4章,第 488-494 页(158吧-446-17812-0)中描述的方法计算。 在本文中,对于热成形膜,区域拉伸比可在1.05-2. 7范围内;或在1.2-2. 3范围内;或在 1. 3-2. 0范围内。
[0070] 作为加热的供选或除了加热之外,在将膜进料到表面上之前或一旦在表面上,膜 可通过任何合适的方式润湿,例如通过喷雾润湿剂(包括水、膜组合物的溶液、膜组合物的 增塑剂或前述的任何组合)到膜上直接润湿,或通过润湿表面或通过施用湿物体到膜上间 接润湿。
[0071] -旦膜已被加热和/或润湿,它就可优选使用真空拉伸到适当的模具中。模塑膜 的填充可通过利用任何合适的方式实现。在一些实施方案中,最优选的方法将取决于产物 的形式和所需填充速度。在一些实施方案中,模塑膜通过在线填充技术填充。随后通过任 何合适的方法,使用第二膜将填充的开放包封闭,从而形成小袋。这可在处于水平位置和 连续恒速运动的同时完成。封闭可通过以下实现:在开放包的上方和之上连续地进料第二 膜、优选水溶性膜,并且随后优选通常在模具之间并因此在包之间的区域中,将第一膜和第 二膜密封在一起。所述包装形成和密封方法在本领域中已知。
[0072] 可利用密封包和/或其单个隔室的任何合适的方法。此类方法的非限制性实例包 括热封、溶剂焊接、溶剂密封或液封及其组合。通常,将仅形成密封的区域用热或溶剂处理。 热或溶剂可通过任何方法通常施用在封闭材料上,且通常仅施用在形成密封的区域上。如 果使用溶剂密封或液封或焊接,则可优选还施用热。优选的液封或溶剂密封/焊接方法包 括将溶剂选择性施用到在模具之间的区域上,或在封闭材料上,通过例如将这喷雾或印刷 到这些区域上,并且随后将压力施加到这些区域上,以形成密封。例如,可使用如上所述的 密封辊和带(任选还提供热)。
[0073] 成形的小袋随后可通过切割装置切割。切割可使用任何已知的方法实现。可优选 切割也以连续方式进行,并且优选使用恒定速度且优选在处于水平位置的同时进行。切割 装置可例如为尖锐物体或热物体或激光,由此在后一情况下,热物体或激光'烧'穿膜/密 封区域。
[0074] 多隔室小袋的不同隔室可以肩并肩方式制造在一起,其中所得的结合的小袋可通 过切割分离或不分离。供选地,隔室可单独地制造。
[0075] 在实施方案中,小袋可根据包括以下步骤的方法制造:
[0076] a)形成第一隔室(例如,如上所述);
[0077] b)形成在步骤(a)中形成的封闭隔室的一些或全部内的凹部,以产生在第一隔室 上叠置的第二模塑隔室;
[0078] c)借助于第三膜填充并封闭第二隔室;
[0079] d)密封第一膜、第二膜和第三膜;和
[0080] e)切割膜,以生成多隔室小袋。
[0081] 在步骤(b)中形成的凹部可通过对在步骤(a)中制备的隔室施用真空来实现。
[0082] 在一些实施方案中,一个或多个第二和/或第三隔室可在单独的步骤中制造,并 且随后与第一隔室组合,如在欧洲专利申请08101442. 5号或W0 2009/152031 (2008年6月 13日提交并转让给Procter&GambleCompany)中所述。
[0083] 在一些实施方案中,小袋可根据包括以下步骤的方法制造:
[0084] a)使用在第一成型机上的第一膜,任选使用热和/或真空,形成第一隔室;
[0085] b)用第一组合物填充第一隔室;
[0086] c)在第二成型机上,任选使用热和真空,使第二膜变形,以制造第二模塑隔室和任 选的第三模塑隔室;
[0087] d)填充第二隔室和任选的第三隔室;
[0088] e)使用第三膜密封第二隔室和任选的第三隔室;
[0089] f)将密封的第二隔室和任选的第三隔室置于第一隔室上;
[0090] g)密封第一隔室、第二隔室和任选的第三隔室;和
[0091] h)切割膜,以生成多隔室小袋。
[0092] 第一成型机和第二成型机可基于其进行上述过程的适合性加以选择。在一些实施 方案中,第一成型机可为水平成型机,且第二成型机可为滚桶成型机,例如位于第一成型机 上。
[0093] 应当理解通过使用适当的进料站,可能能够生产多隔室小袋,从而并入许多不同 或独特的组合物和/或不同或独特的液体、凝胶或糊浆组合物。
[0094] 本发明的小袋可容纳多种组合物。多隔室小袋可在各个单独的隔室中容纳相同或 不同的组合物。
[0095] 如上所述,本公开内容的膜和小袋特定有利地用于包装(例如,直接接触)碱性材 料。
[0096] 本公开内容的该特征可用以保持含有不相容成分(例如,漂白剂和酶)的组合物 彼此物理分离或分配。认为这样的分配可扩展这类成分的使用寿命和/或减小物理不稳定 性。另外或供选地,这样的分配可提供美观益处,如在欧洲专利申请09161692. 0号(2009 年6月2日提交并转让给Procter&GambleCompany)中所述。
[0097] 在浸没在加热到40°C的温度的水中之后,当与碳酸钠和过碳酸钠的1:1混合物接 触时,如通过漂白剂相容法A所测定,由根据本公开内容的膜制造的小袋有利地延迟例如 碳酸钠或过碳酸钠漂白剂的碱性试剂的释放至少约3分钟,或者如通过漂白剂相容法B所 测定,延迟其释放至少9分钟。
[0098] 小袋可包含一种或多种包括无机漂白剂的碱性试剂。在并不想要受理论约束的情 况下,认为在水或高湿度存在下包括碳酸钠和/或过碳酸钠的无机漂白剂将使PV0H膜劣 化,由此增加PV0H膜的溶解性。然而,在根据本公开内容的膜中,认为,由于在树脂中存在 来自约5摩尔%的丙烯酸甲酯的内酯环,该膜比PV0H均聚物更耐碳酸钠和/或过碳酸钠的 劣化效应。在例如其他无机漂白剂的其他碱性试剂将以与碳酸钠和/或过碳酸钠相同的方 式使PV0H膜劣化时,根据本公开内容的膜将在仍然完全溶解的同时有效地延迟这类碱性 试剂的释放,出于相同的原因,该膜有效延迟碳酸钠和/或过碳酸钠的释放。
[0099] 用于该延迟释放膜的合适无机漂白剂包括以下盐:碳酸盐、硼酸盐、磷酸盐、硫酸 盐和硅酸盐;以及过水合物盐,例如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。 无机漂白剂通常为碱金属盐。无机漂白剂可作为没有额外保护、例如没有物理保护如在固 体粒子上或在固体团聚块周围的涂层的结晶固体而包括。供选地,无机漂白剂可如本文所 述涂覆或另外封装。
[0100] 在本公开内容的一些实施方案中,无机漂白剂以被涂覆的形式。涂覆材料的功能 之一在于阻止漂白剂与构成包封漂白剂的小袋的水溶性膜的化学相互作用,由此相对于包 封没有涂层的漂白剂的水溶性膜小袋而言通过延长水溶性膜在浸没在40°C水中之后将保 持完整的时间量来增强漂白剂的延迟释放。
[0101] 已经发现,如在实施例中所说明,用层合材料或另外PV0H内层涂覆水溶性膜、而 不是涂覆漂白剂并不阻止苛性活性物与外部膜的相互作用,且因此并不提供相对于具有等 于小袋或包加上叠层的厚度的厚度的本发明的水溶性膜的小袋或包而言增强的延迟释放。
[0102] 另外已经发现,如在实施例中所说明,由聚环氧乙烷如DuPont的N-80Poly0x组成 的漂白剂涂层在阻止苛性活性物与水溶性膜的化学相互作用方面并不十分有效。另外,发 现羧甲基纤维素涂层在40°C下并不完全溶解于水且因此对于预期用途而言不是理想的涂 覆材料。
[0103] 在其中无机漂白剂用本文中本公开内容的合适涂料涂覆并包封在包括本文中本 公开内容的水溶性膜的水溶性小袋和/或包中的实施方案中,如通过漂白剂相容法A所测 定,所述包实现无机漂白剂至少约8分钟的延迟释放,或者如通过漂白剂相容法B所测定, 所述包实现无机漂白剂至少约15分钟的延迟释放。漂白剂涂覆材料可包括聚乙二醇(PEG) 涂料。适合根据本公开内容的涂覆材料的聚乙二醇可为具有在以下范围内的分子量(道尔 顿)的任何聚乙二醇:约1000-约20, 000、或约1000-约18000、或约1000-约15000、或约 1000-约 11,000、或约 2000-约 10000、或约 3000-约 9000、或约 4000-约 8000、或约 5000-约 7000、或约6000。根据本公开内容的PEG涂层可具有在以下范围内的厚度:约20密耳-约 150密耳(约0? 5mm-约3. 8mm)、约20密耳-约100密耳(约0? 5mm-约2. 5mm)、约20密 耳-约80密耳(约0? 5mm-约2. 0mm)、或约40密耳-约60密耳(约1. 0mm-约1. 5mm)。
[0104] 在漂白剂压片包封在水溶性小袋或包之前,可将PEG涂覆到漂白剂压片上。例如, PEG涂覆可通过依次浸泡漂白剂压片的交替侧面到处于约65°C-约67°C的温度下的熔融 PEG中来施用。锭剂随后通过将涂覆的锭剂浸泡到液氮中几秒而立即冷却。重复浸泡锭剂 到熔融PEG中、接着浸泡锭剂到液氮中的过程,直至获得所需的均匀涂层厚度。
[0105] 供选地,包含无机漂白剂的第一水溶性包或小袋可用硬结晶糖涂料涂覆,且可将 整个涂覆的第一小袋放置在包括本公开内容的延迟释放水溶性膜的第二水溶性包或小袋 内。该硬结晶糖涂料由于在漂白剂材料内的氧化剂在随熔融糖使用的高温下的增加的反应 性而优选并不直接施用到漂白剂锭剂或组合物。本公开内容的合适硬结晶糖涂料可包括砂 糖、玉米糖浆和水的混合物。硬结晶糖涂料可包含重量比在以下范围内的砂糖和玉米糖浆: 约 5:1-约 1:5、约 1:4-约 4:1、约 1:3-约 3:1、约 1:2-约 2:1、约 1:1、约 1:0. 5 和 / 或约 1:0. 1。在一些实施方案中,可制造不含玉米糖楽;的涂覆混合物。例如,硬结晶糖涂料可通 过混合砂糖、玉米糖浆和水的溶液且随后将溶液加热到150°C,接着浸泡包封漂白剂的水溶 性小袋或包到熔融的糖溶液中来施用。
[0106] 如上所述,小袋可为多隔室。本公开内容的小袋可与包含包括但不限于轻型和重 型液体洗涤剂组合物、通常用于洗衣的洗涤剂凝胶及其他洗衣用添加剂的有用组合物的第 二小袋或隔室组合使用。第二小袋或隔室可由包含可容易地溶解于40°C的水中的聚合物 树脂的任何膜制造且因此能够在包括延迟释放膜的小袋或隔室释放包封在其中的组分之 前释放该小袋或隔室组分。适合第二小袋或隔室的水溶性膜的树脂包括但不限于改性聚乙 烯醇;聚丙烯酸酯;水溶性丙烯酸酯共聚物;聚氨基丙基磺酸及其盐;聚衣康酸及其盐;聚 丙烯酰胺;聚乙烯基吡咯烷酮;支链淀粉;纤维素制品,包括但不限于羧甲基纤维素和羟基 丙基甲基纤维素;水溶性天然聚合物,包括但不限于瓜耳胶、黄原胶、角叉菜胶和淀粉;水 溶性聚合物衍生物,包括但不限于改性淀粉,包括乙氧基化淀粉和羟丙基化淀粉;聚(丙烯 酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠);聚单甲基马来酸酯及其盐、其共聚物及前述中的任何的彼此 和/或与PVOH的组合。当然,构成第二小袋或组件的水溶性膜可包含例如以适合它们预 期用途的量的其他任选的添加剂成分,包括但不限于增塑剂、表面活性剂、乳化剂、填料、增 量剂、防结块剂、防粘剂、消泡剂、成膜剂及其他功能成分,如在本文中关于延迟释放膜所描 述。
[0107] 用于本发明的小袋的组合物可采取液体、固体或粉末的形式。液体组合物可包含 固体。固体可包括粉末或团聚体,例如微囊、珠粒、条状物或一种或多种珠光球或其混合物。 这样的固体要素可提供工艺益处:彻底洗涤或作为预处理、延迟或连续释放组件;另外或 供选地,其可提供美观效应。
[0108] 在包含洗衣、洗衣用添加剂和/或织物增强剂组合物的小袋中,所述组合物可包 含一些非限制性成分列表中的一种或多种:织物护理受益试剂;去污酶;沉积助剂;流变 改性剂;助洗剂;有机漂白剂;漂白剂前体;漂白剂增效剂;漂白剂催化剂;香料和/或香 料微囊(例如参见US5,137,646);负载香料的沸石;淀粉封装(starchencapsulated accord);聚甘油酯;增白剂;珠光剂;酶稳定体系;包括阴离子染料的固色剂、阴离子表面 活性剂的络合剂及其混合物的净化剂;荧光增白剂或荧光剂;包括但不限于土壤释放聚合 物和/或土壤悬浮聚合物的聚合物;分散剂;消泡剂;非水溶剂;脂肪酸;抑泡剂,例如聚硅 氧烷抑泡剂(参见:美国公开案2003/0060390A1号,第65-77页);阳离子淀粉(参见:US 2004/0204337A1 和US2007/0219111A1);浮渣分散剂(参见:US2003/0126282A1,第 89-90页);染料;着色剂;乳
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