用于延迟释放的水溶性膜的制作方法_4

文档序号:9421994阅读:来源:国知局
浊剂;抗氧化剂;助水溶物,例如甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐和 萘磺酸盐;色粒;着色珠粒、球或挤出物;粘土软化剂。这些成分中的任一种或多种还描述 在描述在欧洲专利申请号09161692. 0 (2009年6月2日提交)、美国公开案2003/0139312A1 号(2000年5月11日提交)和美国专利申请61/229981号(2009年7月30日提交)中, 其各自转让给了Procter&GambleCompany。另外或供选地,所述组合物可包含表面活性剂 和/或溶剂体系,其各自如下所述。
[0109] 所述洗涤剂组合物可包含例如约1重量% -80重量%的表面活性剂。所利用的去 污表面活性剂可为阴离子、非离子、两性离子、两性或阳离子型或者可包含这些类型的相容 性混合物。在一类实施方案中,表面活性剂选自阴离子、非离子和阳离子表面活性剂及其混 合物。所述组合物可基本不含甜菜碱表面活性剂。本文可使用的洗涤剂表面活性剂的实例 描述在美国专利3, 664, 961、3, 919, 678、4, 222, 905和4, 239, 659中。在另一类实施方案中, 表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其组合。
[0110] 有用的阴离子表面活性剂本身可具有多种不同类型。例如,高级脂肪酸的水溶盐, 即"皂",为可用于本文中的组合物中的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂,例如包含约 8-约24个碳原子且优选约12-约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷基铵盐。皂可 通过油脂的直接皂化或游离脂肪酸的中和来制造。特定有用的是衍生自椰子油和牛油的脂 肪酸的混合物的钠和钾盐,即钠或钾牛油和椰子皂。
[0111] 适合在本文中使用的另外非皂阴离子表面活性剂包括水溶盐,优选在其分子结构 中具有含有约10-约20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基的有机硫反应产物的碱金属和 铵盐。(在术语"烷基"中包括酰基的烷基部分。)该组合成表面活性剂的实例包括:a)烷 基硫酸钠、烷基硫酸钾和烷基硫酸铵,特别是通过使高级醇(CS-C1S)硫酸盐化得到的那些, 例如通过还原牛油或椰子油的甘油酯生成的那些;b)烷基聚乙氧基硫酸钠、烷基聚乙氧基 硫酸钾和烷基聚乙氧基硫酸铵,特定地为其中烷基含有10-22、优选12-18个碳原子且其中 聚乙氧基链含有1-15、优选1-6个乙氧基化物部分的那些;和c)烷基苯磺酸钠和烷基苯磺 酸钾,其中烷基含有约9-约15个碳原子,以直链或支链构造,例如,在美国专利2, 220, 099 和2, 477, 383中描述的那些类型。特别有价值的是直链烷基苯磺酸盐,其中在烷基中的平 均碳原子数为约11-13,缩写为Cn-C13LAS。
[0112] 非离子表面活性剂可选自式& (0C2H4)n0H的那些中的一种或多种,其中札为 C1(:-C16烷基或C8-(:12烷基苯基,且n为3-约80。特别预期C12-C15醇与约5-约20摩尔环氧 乙烷/摩尔醇的缩合产物,例如C12-C13醇与约6. 5摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物。
[0113] 在本发明组合物中的溶剂体系可为含有单独的水或有机溶剂与水的混合物的溶 剂体系。有机溶剂可包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙二醇及其混合物。也 可使用其他低级醇、例如单乙醇胺和三乙醇胺的Ci-Q烷醇胺。自本公开内容的无水固体 实施方案中可例如不存在溶剂体系,但溶剂体系更通常以在约〇. 1 % -约98 %、优选至少约 1% -约50%、更通常约5% -约25%范围内的水平存在。
[0114] 有机漂白剂可包括有机过氧酸,包括二酰基过氧化物和四酰基过氧化物,特别是 二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。所述有机过氧酸可为二苯甲 酰基过氧化物。二酰基过氧化物,特别是二苯甲酰基过氧化物,可以具有例如约0. 1-约100 微米、优选约0. 5-约30微米、更优选约1-约10微米的重均直径的颗粒的形式存在。在实 施方案中,至少约25% -100%、或至少约50%、或至少约75%、或至少约90 %的颗粒小于 10微米,任选小于6微米。
[0115] 其他有机漂白剂包括过氧酸,特定的实例为烷基过氧酸和芳基过氧酸。代表包 括:(a)过氧苯甲酸及其环取代的衍生物,例如烷基过氧苯甲酸,还有过氧-a-萘甲酸 和单过萘甲酸镁;(b)脂族或被取代的脂族过氧酸,例如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、e-苯 二甲酰亚氨基过氧己酸(phthalimidoperoxycaproicacid)[苯二甲酰亚氨基过氧己酸 (phthaloiminoperoxyhexanoicacid) (PAP)]、邻羧基苯甲酰基过氧己酸、N-壬烯基酰胺 基过氧己二酸和N-壬烯基酰胺基过氧丁二酸酯;及(c)脂族和芳脂族过氧二羧酸,例如 1,12-二过氧羧酸、1,9-二过氧壬二酸、二过氧癸二酸、二过氧巴西基酸、二过氧邻苯二甲 酸、2-癸基二过氧丁 -1,4-二酸、N,N-对苯二酰基二(6-氨基过氧己酸)。
[0116] 漂白活化剂可包括在60°C和更低的温度下清洁的过程中增强漂白作用的有机过 酸前体。适合在本文中使用的漂白活化剂包括在过氧水解条件下给出具有优选1-10个碳 原子、尤其2-4个碳原子的脂族过氧羧酸和/或任选被取代的过苯甲酸的化合物。合适的 物质带有具有指定碳原子数的o-酰基和/或N-酰基和/或任选被取代的苯甲酰基。优选 多酰基化亚烷基二胺,尤其是四乙酰基乙二胺(TAED);酰基化三嗪衍生物,尤其是1,5-二 乙酰基-2, 4-二氧六氢-1,3, 5-三嗪(DADHT);酰基化甘脲,尤其是四乙酰基甘脲;N-酰基 酰亚胺,尤其是N-壬酰基丁二酰亚胺(N0SI);酰基化苯酚磺酸盐,尤其是正壬酰氧基苯磺 酸盐或异壬酰氧基苯磺酸盐(正-或异NOBS);羧酸酐,尤其是邻苯二甲酸酐;酰基化多元 醇,尤其是三乙酸甘油酯;乙二醇二乙酸酯和2, 5-二乙酰氧基-2, 5-二氢呋喃以及三乙基 乙酰基柠檬酸酯(TEAC)。
[0117] 用于本文中的洗涤剂组合物中的漂白催化剂包括锰三氮杂环壬烷和相关 复合物(US-4, 246, 612、US-A-5, 227, 084) ;Co、Cu、Mn和Fe双吡啶胺和相关复合物 (US-5, 114, 611);和五胺乙酸钴(III)和相关复合物(US-4, 810, 410)。适合在本文中使用 的漂白催化剂的另一描述可在以引用的方式结合到本文中来的美国专利6, 599, 871号中 见到。
[0118] 适用于本文所述的洗涤剂组合物的助洗剂包括水溶性助洗剂,包括柠檬酸盐、碳 酸盐、硅酸盐和多磷酸盐,例如三聚磷酸钠和三聚磷酸钠六水合物、三聚磷酸钾和三聚磷酸 盐的混合钠和钾盐。
[0119] 适用于本文所述的洗涤剂组合物中的酶包括细菌和真菌纤维素酶,包括 CAREZYME和CELLUZYME(NovoNordiskA/S);过氧化物酶;脂肪酶,包括AMANO-P(Amano PharmaceuticalCo. ),M1LIPASE和LIP0MAX(Gist-Brocades),及LIP0LASE和LIP0LASE ULTRA(Novo);角质素酶;蛋白酶,包括ESPERASE、ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE(Novo),和 MAXATASE、MAXACAL、PR0PERASE和MAXAPEM(Gist-Brocades);和淀粉酶,包括PURAFECT0X AM(Genencor),和TERMAMYL、BAN、FUNGAMYL、DURAMYL和NATALASE(Novo);果胶酶;及其混合 物。酶在本文中可以通常在约0. 0001% -约2重量%纯酶的清洁组合物的水平作为球粒、 颗粒或聚结物加入。
[0120] 适合在本文所述的洗涤剂组合物中使用的泡沫抑制剂包括具有低浊点的非离子 表面活性剂。本文使用的"浊点"是非离子表面活性剂的熟知性质,其为表面活性剂的溶 解性随着温度增加而变低的结果,可观察到第二相的外观的温度被称为"浊点"(参见Van Nostrand'sScientificEncyclopedia,第 4 版,第 366 页,(1968))。本文使用的"低池 点"非离子表面活性剂定义为具有小于30°C、优选小于约20°C且甚至更优选小于约10°C且 最优选小于约7. 5°C的浊点的非离子表面活性剂体系。低浊点非离子表面活性剂可包括非 离子烷氧基化表面活性剂,特别是衍生自伯醇的乙氧基化物;和聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚 氧丙烯(P0/E0/P0)逆嵌段聚合物。并且,这类低浊点非离子表面活性剂可包括例如乙氧基 化-丙氧基化醇(例如,BASFPoly-Tergent?SLF18)和环氧封端的聚(烷氧基化)醇(例 如,BASFPoiy-Tergent⑧SLF18B系列非离子表面活性剂,如例如在US-A-5, 576, 281中所 述)。
[0121] 用于本文所述的洗涤剂组合物中的其他合适组分包括具有抗再沉淀、土壤释放 或其他去污性质的清洁聚合物。本文使用的抗再沉淀聚合物包括含有丙烯酸的聚合物, 例如30以1^^?厶30、?厶20、?厶15、?厶10和50以1^^〇?10(8厶5卩6111诎)洫〇]50145148(^、 460N(RohmandHaas);丙烯酸/马来酸共聚物,例如S0KALANCP5和丙烯酸系/甲基丙烯酸 共聚物。在本文中使用的土壤释放聚合物包括烷基和羟基烷基纤维素(US-A-4, 000, 093)、 聚氧乙烯、聚氧丙烯及其共聚物和基于乙二醇、丙二醇的对苯二甲酸酯的非离子和阴离子 聚合物及其混合物。
[0122] 重金属螯合剂和晶体生长抑制剂也适合用于洗涤剂中,例如以其盐和游离酸形式 的二乙烯三胺五(亚甲基膦酸酯)、乙二胺四(亚甲基膦酸酯)、己二胺四(亚甲基膦酸酯)、 亚乙基二磷酸酯、羟基-亚乙基-1,1-二膦酸酯、次氮基三乙酸酯、乙二胺四乙酸酯、乙二 胺-N,N'_ 二丁二酸酯。
[0123] 适用于本文所述的洗涤剂组合物的还有腐蚀抑制剂,例如有机银涂覆剂(特别是 石錯,例如WIN0G70,由Wintershall,Salzbergen,Germany出售)、含氮的腐蚀抑制剂化合 物(例如,苯并三唑和苯并咪唑-参见GB-A-1137741)和有机配合体的Mn(II)化合物,特 别是Mn(II)盐。
[0124] 用于本文中的洗涤剂组合物中的其他合适组分包括酶稳定剂,例如钙离子、硼酸 和丙二醇。
[0125] 合适的漂洗添加剂在本领域中已知。用于碗盘洗涤的商业漂洗助剂通常为低泡脂 肪醇聚乙二醇/聚丙二醇醚、增溶剂(例如,异丙苯磺酸酯)、有机酸(例如,柠檬酸)和溶 剂(例如,乙醇)。这类漂洗助剂的功能在于影响水的界面张力,以此方式使其能够从以薄 内聚膜形式的漂洗表面排出,从而在随后的干燥处理之后没有留下水滴、条纹或膜。漂洗助 剂的组成和试验其性能的方法的综述由W.Schirmer等在Tens.Surf.Det. 28, 313 (1991)中 提供。Henkel的欧洲专利0197434B1描述含有混合醚作为表面活性剂的漂洗助剂。还预期 例如织物软化剂等的漂洗添加剂且其适合封装在根据本文中公开内容的膜中。
[0126] 在一个实施方案中,小袋或包可包括两个或多个组件,其中包含本公开内容的水 溶性膜的第一小袋或隔室包含碱性试剂且第二小袋或隔室可包含液体洗衣用洗涤剂。液体 洗衣用洗涤剂的非限制性实例可包括在下表1中呈现的成分。
[0127] 表 1
[0128]
[0130] 1合适的LAS还包含包含约9-约15个碳原子的以直链构造的烷基。
[0131] 在以下编码的段落中描述另外的实施方案。
[0132] 1. -种包括容纳第一组合物的第一密封隔室的水溶性包,所述第一密封隔室包括 水溶性膜的壁,所述水溶性膜包含聚乙烯醇(PV0H)和丙烯酸酯树脂且所述第一组合物包 含碱性试剂。
[0133] 2.段落1的水溶性袋,其中所述聚乙烯醇和丙烯酸酯树脂为聚乙烯醇和丙烯酸甲 酯的共聚物。
[0134] 3.段落2的水溶性包,其中所述丙烯酸甲酯构成约2摩尔% -约10摩尔%的所述 共聚物。
[0135] 4.段落2的水溶性包,其中所述丙烯酸甲酯构成约5摩尔%的所述共聚物。
[0136] 5.段落2-4中任一段的水溶性包,其中所述共聚物具有合适的粘度且所述水溶性 膜具有合适的厚度,从而在所述膜完全溶解在选定温度的水中之前提供所述膜在具有所述 选定温度的水中的溶解性的所需延迟。
[0137] 6.前述段落中任一段的水溶性包,其中,如通过漂白剂相容法A所测定,所述水溶 性膜在浸没在加热到约40°C的温度的水中时保持完整至少3分钟,且此后在55分钟内完全 溶解。
[0138] 7.前述段落中任一段的水溶性包,其中所述水溶性膜的厚度在约3密耳-约6密 耳(约0? 076mm-约0? 15mm)范围内。
[0139] 8.前述段落中任一段的水溶性包,其中所述PV0H共聚物粘度在约8cPs_约40cPs 范围内。
[0140] 9.前述段落中任一段的水溶性包,其中,基于所述膜的总重量计算,所述PV0H和 丙烯酸甲酯树脂构成约35-约90重量%的所述膜。
[0141] 10.前述段落中任一段的水溶性包,其还包含每100份PV0H共聚物树脂约10-约 50phr的增塑剂。
[0142] 11.段落10的水溶性包,其中所述增塑剂包括选自山梨糖醇、甘油、二甘油、丙二 醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、高达丽400的聚乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、 乳酸、单乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、柠檬酸三乙酯、1,3-丁二醇、三羟甲基丙烷(TMP)、聚 醚三元醇及其组合的材
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