据在实施例2中的膜方剂6的具有29cPs的粘度的中等水解的PVOH均聚物的PVOH树脂 涂覆并成形为小袋（13)。将小袋用5. 8g的碳酸钠和过碳酸钠的1:1 (重量％)混合物填 充，热封并根据方法A试验。水溶性膜在55分钟或更短的时间内没有完全溶解，由此说明 用PVOH均聚物树脂涂覆本发明的水溶性膜不适合延迟释放洗衣应用。
[0208] 将具有作为粘合剂的硬脂酸的碳酸钠和过碳酸钠的1:1 (重量％ )混合物的润湿 的l〇g压片用Dow'sN-80Poly0x材料（非离子，高分子量水溶性聚（环氧乙烧）聚合物， 在25°C下对于5%溶液而言粘度范围为65-115mPA?s)粉末涂覆。允许涂层干燥且随后 将锭剂热封到5密耳（127ym)厚的根据膜方剂1的水溶性小袋（14)中。随后根据方法 A试验小袋。发现PolyOx涂层在提供增强的相容性和降低水的过早碱化方面效率低。用 PolyOx涂覆的锭剂说明归因于PolyOx涂料的粉末性质的不一致结果。因为PolyOx不可 熔融加工，所以首先将锭剂润湿以改进PolyOx涂料的粘附性。这一润湿过程由于引发漂白 化合物的活化而不符合需要。活化的漂白剂导致在储存期间（即，在购买之前在商品陈列 架上时）在含有其的水溶性小袋的水溶性中形成针孔。针孔形成导致膜的延迟释放性质减 小。另外，PolyOx的粉末性质产生差储存完整性（粉末涂层可碎成漂白锭剂的碎片/从漂 白锭剂上擦掉），这进一步导致不一致的延迟释放性质。
[0209] 将具有作为粘合剂的硬脂酸的碳酸钠和过碳酸钠的1:1 (重量％ )混合物的润湿 的l〇g压片用Cekol300羧甲基纤维素（CMC)粉末涂覆。Cekol300具有200-400cPs的粘 度和0. 60-0. 95的取代度。允许涂层干燥且随后将锭剂热封到5密耳（127ym)厚的根据 膜方剂1的水溶性小袋（15)中。随后根据方法A试验小袋。发现CMC涂料对于本应用溶 解性不足。
[0210] 具有3密耳（76ym)的厚度的水溶性膜由包含100phr的具有18cPs的粘度和大 于99%的水解度（即，完全水解）的包含4摩尔％氨基丙基磺酸钠的PV0H树脂、48. 78phr 增塑剂、6. 02phr表面活性剂、0. 7phr消泡剂、3. 7phr填料、3. 41phr淀粉和0. 2phr稳定剂 的水溶性混合物铸造。将该膜成形为小袋，用5. 8g的碳酸钠和过碳酸钠的1:1 (重量％ ) 混合物填充并热封。随后将小袋浸泡到包含砂糖、玉米糖浆和加热到150°C的水的熔融糖 混合物中。砂糖与玉米糖浆的比率为约3:1。允许熔融糖冷却。随后将小袋封装在5密耳 (127ym)厚的根据膜方剂1的水溶性小袋（16)中且根据方法A测量漂白相容性。硬结晶 糖涂覆的漂白小袋（16)已经说明良好的延迟释放性质，点A时间为12分钟；和良好的溶解 性质。
[0211] 实施例5 :碱件漂白锭剂的溶解
[0212]
[0213] 对于溶解时间，试验lOg碱性漂白锭剂的4种变体。所试验的锭剂为具有作为粘 合剂的硬脂酸的碳酸钠和过碳酸钠的1:1 (重量％ )混合物的l〇g压片。试验的4种变体 为：A)未包封在小袋中的未涂覆的锭剂；B)包封在包括膜制剂1的水溶性膜的小袋中的未 涂覆的锭剂；C)用65密耳（1. 65mm)的PEG(MW= 6000)涂覆的锭剂；和D)包封在包括膜 制剂1的水溶性膜的小袋中的用65密耳（1. 65mm)PEG6000涂覆的锭剂。小袋具有约4. 75 密耳（120ym)的水溶性膜厚度。根据方法A试验锭剂和包封锭剂的小袋。结果示于上表 和图4中。图4示出在放置在处于40°C的温度下的水中之后未包封在小袋中的未涂覆锭 剂（A)在小于1分钟内溶解。图4进一步示出相同的锭剂在包封在本发明的水溶性小袋中 时（C)在浸没在加热到40°C的水中之后约3分钟开始释放。另外，图4示出未包封在小袋 中的用PEG6000涂覆的锭剂在浸没在加热到40°C的水中之后约1分钟开始溶解且用PEG 6000涂覆并包封在本发明的水溶性小袋中的锭剂（D)直至小袋浸没在加热到40°C的温度 的水中之后至少8分钟才开始使该水碱化。这些结果显示，尽管PEG6000涂层为锭剂提供 小延迟释放特征（约1分钟；锭剂A对锭剂C)，但由包封涂覆锭剂的小袋说明的延迟释放 时间增强（D，8分钟对包封未涂覆锭剂的小袋B的3分钟）是在小袋不与漂白锭剂的碱性 材料接触时小袋的化学稳定性增强的结果。
[0214] 实施例6 :储存稳宙件
[0215]
[0216]
[0217] 水溶性膜根据膜制剂1制备。5密耳（127ym)厚的水溶性膜根据方剂1铸造，成 形为小袋且将具有作为粘合剂的硬脂酸的碳酸钠和过碳酸钠的1:1 (重量％ )混合物的l〇g锭剂（未涂覆，或用65密耳PEG6000涂层涂覆）包封在小袋内并将小袋热封。小袋的漂 白相容性根据漂白剂相容法A测定。将小袋在周围条件（23°C和35RH)或38°C和80%相对 湿度下储存多达6周。实施例6说明，当在周围条件或38°C的温度和80%相对湿度下储存 时，本公开内容的水溶性膜经6周维持可接受的延迟释放概况。认为，在未涂覆的漂白剂的 情况下，内酯环因在漂白剂中的水分而水解将增加水溶性膜的溶解性（即，膜与部分水解 的PVOH相似），然而，漂白组分在水分存在下与膜反应以水解膜树脂，这导致溶解性减小， 且因此这些效应彼此对抗起作用。因此，来自空气的水分不会显著影响膜的溶解性且溶解 时间随时间而相对稳定。还认为，在涂覆的漂白锭剂的情况下，来自漂白剂的任何水分都无 法与水溶性树脂相互作用，且因此水溶性膜说明增强的初始溶解性。另外，具有涂覆的漂白 锭剂的膜在储存期间对来自大气的水分更敏感，这是因为不存在来自漂白锭剂的对抗作用 效应。因此，具有涂覆的漂白锭剂的水溶性膜的溶解性在储存期更显著地增加。然而，即使 溶解性增加，具有涂覆的漂白锭剂的水溶性膜仍然维持可接受的延迟释放概况。
[0218] 前述描述仅为了清楚理解而给出，并且自此不应该理解不必要的限制，因为在本 发明的范围内的修饰对于本领域的普通技术人员将是显而易见的。
[0219] 贯穿本说明书和以下权利要求书，除非上下文另外需要，否则单词"包含 (comprise) "及其变型如"包含（comprises) "和"包含（comprising) "应理解为暗示包括所 述整数或步骤或者整数或步骤的组，但不排除任何其他整数或步骤或者整数或步骤的组。
[0220] 贯穿本说明书，在将组合物描述为包含组分或材料时，除非另外描述，否则预期组 合物还可基本上由所述组分或材料的任何组合组成或由所述组分或材料的任何组合组成。 同样地，在将方法描述为包括特定步骤时，除非另外描述，否则预期方法还可基本上由所述 步骤的任何组合组成或由所述步骤的任何组合组成。本文举例说明性公开的本发明适当地 可在不存在本文未具体公开的任何元件或步骤的情况下实施。
[0221] 本文公开的方法及其单个步骤的实施可手动地和/或借助于由电子设备提供的 自动化进行。尽管方法已经参考特定实施方案进行描述，但是本领域的普通技术人员将容 易地了解可使用执行与这些方法相关的作用的其他方式。例如，除非另外描述，否则各种步 骤的顺序可在不脱离所述方法的范围或精神的情况下改变。另外，一些单个的步骤可以组 合、省略或进一步再分成另外的步骤。
[0222] 本文提到的所有专利、出版物和参考文献都通过引用全部结合到本文中。如果在 本公开内容与所结合的专利、出版物和参考文献之间冲突，则应该以本公开内容为准。
【主权项】
1. 一种包括容纳第一组合物的第一密封隔室的水溶性包，所述第一密封隔室包括水溶 性膜的壁，所述水溶性膜包含聚乙烯醇（PVOH)和丙烯酸酯树脂且所述第一组合物包含碱 性试剂。2. 如权利要求1所述的水溶性包，其中所述聚乙烯醇和丙烯酸酯树脂为聚乙烯醇和丙 烯酸甲酯的共聚物。3. 如权利要求2所述的水溶性包，其中所述丙烯酸甲酯构成约2摩尔％至约10摩尔％ 的所述共聚物。4. 如权利要求2所述的水溶性包，其中所述丙烯酸甲酯构成约5摩尔％的所述共聚物。5. 如权利要求2-4中任一项所述的水溶性包，其中所述共聚物具有合适的粘度且所述 水溶性膜具有合适的厚度，从而在所述膜完全溶解在选定温度的水中之前提供所述膜在具 有所述选定温度的水中的溶解性的所需延迟。6. 如前述权利要求中任一项所述的水溶性包，其中，如通过漂白剂相容法A所测定，所 述水溶性膜在浸没在加热到约40°C的温度的水中时保持完整至少3分钟，且此后在55分钟 内完全溶解。7. 如前述权利要求中任一项所述的水溶性包，其中所述水溶性膜的厚度在约3密 耳-约6密耳（约0? 076mm-约0? 15mm)范围内。8. 如前述权利要求中任一项所述的水溶性包，其中所述PVOH共聚物粘度在约8cPs-约 40cPs范围内。9. 如前述权利要求中任一项所述的水溶性包，其中，基于所述膜的总重量计算，所述 PVOH和丙烯酸甲酯树脂构成约35-约90重量％的所述膜。10. 如前述权利要求中任一项所述的水溶性包，其还包含每100份PVOH共聚物树脂约 10-约50phr的增塑剂。11. 如权利要求10所述的水溶性包，其中所述增塑剂包括选自山梨糖醇、甘油、二 甘油、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、高达丽400的聚乙二醇、2-甲 基-1，3-丙二醇、乳酸、单乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、柠檬酸三乙酯、1，3- 丁二醇、三羟甲 基丙烷（TMP)、聚醚三元醇及其组合的材料。12. 如前述权利要求中任一项所述的水溶性包，还包含每100份PVOH共聚物树脂小于 约2phr的表面活性剂。13. 如权利要求12所述的水溶性包，其中所述表面活性剂包括选自磺基丁二酸二烷基 酯、甘油和丙二醇的乳酸化脂肪酸酯、脂肪酸乳酰酯、烷基硫酸钠、聚山梨醇酯20、聚山梨醇 酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、烷基聚乙二醇醚、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂 肪酸酯、月桂基硫酸钠、脂肪酸的乙酰化酯、肉豆蔻酰二甲基氧化胺、三甲基牛酯烷基氯化 铵、季铵化合物、其盐以及前述的任何的组合的材料。14. 如前述权利要求中任一项所述的水溶性包，还包括第二密封隔室，所述第二密封隔 室容纳第二组合物，其中所述第一密封隔室与所述第二密封隔室任选在分隔壁附近连结。15. 如权利要求14所述的水溶性包，其中所述第一组合物与所述第二组合物为选自： 液体、液体；液体、粉末；和粉末、粉末的组合物的组合。16. 如前述权利要求中任一项所述的水溶性包，其中所述碱性试剂包含无机漂白剂。17. 如权利要求16所述的水溶性包，其中所述无机漂白剂包含碳酸钠、过碳酸钠或其 组合。18. 如前述权利要求中任一项所述的水溶性包，其中所述碱性试剂用包含聚乙二醇的 涂覆材料涂覆。19. 如权利要求18所述的水溶性包，其中所述涂层具有在约20密耳-约150密耳（约 0. 5mm_约3. 8mm)的范围内的厚度。20. 如权利要求18或19所述的水溶性包，其中，如通过漂白剂相容法A所测量，所述第 一密封隔室在浸没在加热到约40°C的温度的水中时保持完整至少8分钟。21. 如权利要求1-17中任一项所述的水溶性包，其中所述碱性试剂包封在第二包中， 且所述第二包用硬结晶糖涂料涂覆。22. 如权利要求21所述的水溶性包，其中所述硬结晶糖涂料包含砂糖和玉米糖浆的混 合物。23. 如权利要求21或22所述的水溶性包，其中所述硬结晶糖涂料包含约5:1-约1:5 范围内的重量比的砂糖和玉米糖浆。24. -种制造延迟其中的碱性组分在选定温度的热水中的溶解并延迟其释放的包的方 法，其包括： 制备包括容纳碱性组合物的密封隔室的包，所述密封隔室由包含聚乙烯醇（PVOH)和 丙烯酸甲酯的共聚物的水溶性膜制造； 选择在所述共聚物中丙烯酸甲酯的摩尔％、所述共聚物的粘度和所述膜的厚度，以在 所述膜在所述选定温度的热水中完全溶解之前提供所述膜在所述选定温度的热水中的溶 解性的所需延迟。25. -种水溶性包，其包括：容纳第一组合物的第一密封隔室，所述第一组合物包括包 含碳酸钠和过碳酸钠的混合物的碱性试剂，所述第一密封隔室包括包含乙烯醇（PVOH)和 丙烯酸甲酯树脂的水溶性膜，其包含约5摩尔％丙烯酸甲酯，以及具有约3密耳-约6密耳 (约0. 076mm-约0. 15_)的厚度，且所述包还包括容纳第二组合物的第二密封隔室，其中 所述第一密封隔室与所述第二密封隔室任选在分隔壁附近连结，其中所述第二组合物包含 洗衣用添加剂且其中如通过漂白剂相容法A所测量所述第一密封隔室在浸没在加热到约 40°C的水中之后至少3分钟释放所述第一组合物，且所述第一密封组件的水溶性膜在55分 钟内完全溶解。
【专利摘要】本公开内容提供包含聚乙烯醇(PVOH)和(PVOH)和丙烯酸酯树脂(例如，丙烯酸甲酯)的水溶性膜，其中，如通过漂白剂相容法A(在本文中描述)所测定，所述水溶性膜在浸没在加热到约40℃的温度的水中时保持完整至少3分钟。本公开内容还提供包括本公开内容的水溶性膜的包或小袋。所述包或小袋可任选包括两个或多个隔室。本公开内容还提供包括容纳第一组合物的第一密封隔室的小袋，所述第一密封隔室包括根据本公开内容的水溶性膜。任选地，所述第一组合物可包含漂白剂组合物。
【IPC分类】C11D17/04
【公开号】CN105143425
【申请号】CN201480015973
【发明人】大卫·M·李, 尼古拉斯·塞斯, 詹妮弗·L·奇尔德斯, 斯蒂芬·布洛克
【申请人】蒙诺苏尔有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2014年3月13日
【公告号】CA2904373A1, WO2014151718A2, WO2014151718A3