一种阻燃尼龙66共聚物材料及其制备方法_3

文档序号:8936845阅读:来源:国知局
66共聚物材料的极限氧指数为35. 4%,垂直燃烧测试达UL94V-0级; 阻燃尼龙66共聚物材料的数均分子量Mn为2. 4X104,材料的熔点为258°C,拉伸强度在 74MPa,断裂伸长率在136%。
[0122] 实施例9
[0123] -种阻燃尼龙66共聚物材料的制备方法,具体包括以下步骤:
[0124] (1)将阻燃剂DDP、癸二胺与水混合,氮气保护下在80°C混合均匀2h,然后在 99°C下搅拌反应2h,再升温至150°C进一步聚合,最后减压抽真空,反应结束生成阻燃 剂预聚体,其为半固体,数均分子量Mn为2.OX103,阻燃剂DDP、癸二胺与水的摩尔比为 1:1. 1:2. 4,所得阻燃剂预聚体两端分别为一个羧基和胺基的活性端基;
[0125] 阻燃剂DDP的结构为:
[0126]
[0127] (2)将91. 9质量份66盐、0. 6质量份己二酸配成80%的水浴液,混合均匀加入高 压反应釜,先通入队排出空气,密闭升温至220°C,压力达1. 8MPa时,保温保压1小时,得到 尼龙66预聚体,尼龙66预聚体的数均分子量Mn在5. 4X103;
[0128] (3)在1. 7MPa压力下将7. 5质量份阻燃剂预聚体加入尼龙66预聚体中,升温至 260°C,并在4小时内缓慢放出釜内气体至常压;
[0129] (4)再次升温至265°C,抽真空到-0.07MPa,保持0.6小时后停止搅拌,静置出料, 反应产物即为阻燃尼龙66共聚物,其分子结构式为:
[0130]
[0131] 其中:x+y= 80,为尼龙66的重复单元数;z= 4,为阻燃剂的重复单元数。
[0132] 该阻燃尼龙66共聚物材料的极限氧指数在38. 9%,垂直燃烧测试达UL94V-0级; 阻燃尼龙66共聚物材料的数均分子量Mn为2.OX104,材料的熔点为257°C,拉伸强度在 68MPa,断裂伸长率在155%。
[0133] 实施例10
[0134] -种阻燃尼龙66共聚物材料的制备方法,具体包括以下步骤:
[0135] (1)将阻燃剂CEPPA、癸二胺与水混合,氮气保护下在80°C混合均匀3h,然后在 99°C下搅拌反应2h,再升温至170°C进一步聚合,最后减压抽真空,反应结束生成阻燃剂预 聚体,其为粘稠状液体,数均分子量Mn为1. 5X103,阻燃剂CEPPA、癸二胺与水的摩尔比为 1:1:2. 2,所得阻燃剂预聚体两端分别为一个羧基和胺基的活性端基;
[0136] 阻燃剂的结构为:
[0137]
[0138] (2)将90. 4质量份66盐、0? 8质量份己二酸配成65%的水溶液,混合均匀加入高 压反应爸,先通入队排出空气,密闭升温至212°C,压力达l.SMPa时,保温保压3小时,得到 尼龙66预聚体,尼龙66预聚体的数均分子量Mn在3. 0X104;
[0139] (3)在1. 9MPa压力下将8. 8质量份阻燃剂预聚体加入尼龙66预聚体中,升温至 245°C,并在3小时内缓慢放出釜内气体至常压;
[0140] (4)再次升温至265°C,抽真空到-0.06MPa,保持0.6小时后停止搅拌,静置出料, 反应产物即为阻燃尼龙66共聚物,其分子结构式为:
[0141]
[0142] 其中:x+y= 78,为尼龙66的重复单元数;z= 4,为阻燃剂的重复单元数。
[0143]该阻燃尼龙66共聚物材料的极限氧指数为40. 3%,垂直燃烧测试达UL94V-0级; 阻燃尼龙66共聚物材料的数均分子量Mn为1. 9X104,材料的熔点为255°C,拉伸强度在 66MPa,断裂伸长率在120%。
[0144] 实施例11
[0145] -种阻燃尼龙66共聚物材料的制备方法,具体包括以下步骤:
[0146] (1)将阻燃剂BCPP0、癸二胺与水混合,氮气保护下在50°C混合均匀2h,然后在 90°C下搅拌反应2h,再升温至150°C进一步聚合,最后减压抽真空,反应结束生成阻燃剂预 聚体,其为粘稠状液体,数均分子量Mn为1. 5X103,阻燃剂BCPP0、癸二胺与水的摩尔比为 1:1:2,所得阻燃剂预聚体两端分别为一个羧基和胺基的活性端基;
[0147] 阻燃剂的结构为:
[0148]
[0149] (2)将90. 8质量份66盐、0. 6质量份己二酸配成62%的水溶液,混合均匀加入高 压反应釜,先通入队排出空气,密闭升温至215°C,压力达1. 9MPa时,保温保压1小时,得到 尼龙66预聚体,尼龙66预聚体的数均分子量Mn在3. 2X104;
[0150] (3)在1. 9MPa压力下将8. 6质量份阻燃剂预聚体加入尼龙66预聚体中,升温至 245°C,并在2小时内缓慢放出釜内气体至常压;
[0151] (4)再次升温至262°C,抽真空到-0. 06MPa,保持0. 6小时后停止搅拌,静置出料, 反应产物即为阻燃尼龙66共聚物,其分子结构式为:
[0152]
[0153] 其中:x+y= 77,为尼龙66的重复单元数;z= 3,为阻燃剂的重复单元数。
[0154] 该阻燃尼龙66共聚物材料的极限氧指数为41. 6%,垂直燃烧测试达UL94V-0级; 阻燃尼龙66共聚物材料的数均分子量Mn为1. 9X104,材料的熔点为256°C,拉伸强度在 68MPa,断裂伸长率在130%。
[0155] 实施例12
[0156] -种阻燃尼龙66共聚物材料的制备方法,具体包括以下步骤:
[0157] (1)将阻燃剂CEMPP、癸二胺与水混合,氮气保护下在55°C混合均匀2h,然后在 95°C下搅拌反应2h,再升温至155°C进一步聚合,最后减压抽真空,反应结束生成阻燃剂预 聚体,其为粘稠状液体,数均分子量Mn为1. 8X103,阻燃剂CEMPP、癸二胺与水的摩尔比为 1:1. 1:2. 1,所得阻燃剂预聚体两端分别为一个羧基和胺基的活性端基;
[0158] 阻燃剂的结构为:
[0159]
[0160] (2)将96质量份66盐、0.8质量份己二酸配成64%的水溶液,混合均匀加入高压 反应爸,先通入队排出空气,密闭升温至218°C,压力达1.7MPa时,保温保压1小时,得到尼 龙66预聚体,尼龙66预聚体的数均分子量Mn在4. 2X104;
[0161] (3)在1. 7MPa压力下将3. 2质量份阻燃剂预聚体加入尼龙66预聚体中,升温至 255°C,并在2小时内缓慢放出釜内气体至常压;
[0162] (4)再次升温至268°C,抽真空到-0? 08MPa,保持0? 8小时后停止搅拌,静置出料, 反应产物即为阻燃尼龙66共聚物,其分子结构式为:
[0163]
[0164] 其中:x+y= 120,为尼龙66的重复单元数;z= 6,为阻燃剂的重复单元数。
[0165] 该阻燃尼龙66共聚物材料的极限氧指数为33. 4%,垂直燃烧测试达UL94V-0级; 阻燃尼龙66共聚物材料的数均分子量Mn为2. 9X104,材料的熔点为260°C,拉伸强度在 85MPa,断裂伸长率在192%。
[0166] 实施例13
[0167] -种阻燃尼龙66共聚物材料的制备方法,具体包括以下步骤:
[0168] (1)将阻燃剂DDP、丙二醇与水混合,氮气保护下在80 °C混合均匀3h,然后在 130°C下搅拌反应3h,再升温至180°C进一步聚合,最后减压抽真空,反应结束生成阻燃 剂预聚体,其为半固体,数均分子量Mn为1. 6X103,阻燃剂DDP、丙二醇与水的摩尔比为 1:1. 5:2. 5,所得阻燃剂预聚体两端分别为一个羧基和羟基的活性端基;
[0169] 阻燃剂的结构为:
[0170]
[0171] (2)将95. 6质量份66盐、0.4质量份己二酸配成65%的水溶液,混合均匀加入高 压反应釜,先通入队排出空气,密闭升温至212°C,压力达1. 9MPa时,保温保压1小时,得到 尼龙66预聚体,尼龙66预聚体的数均分子量Mn在7. 8X103;
[0172] (3)在1. 9MPa压力下将4质量份阻燃剂预聚体加入尼龙66预聚体中,升温至 246°C,并在2小时内缓慢放出釜内气体至常压;
[0173] (4)再次升温至265°C,抽真空到-0?08MPa,保持0?6小时后停止搅拌,静置出料, 反应产物即为阻燃尼龙66共聚物,其分子结构式为: 「01741
[0175] 其中:x+y= 104,为尼龙66的重复单元数;z= 4,为阻燃剂的重复单元数。
[0176] 该阻燃尼龙66共聚物材料的极限氧指数为34. 2%,垂直燃烧测试达UL94V-0级; 阻燃尼龙66共聚物材料的数均分子量Mn为2. 5X104,材料的熔点为258°C,拉伸强度在 76MPa,断裂伸长率在178%。
[0177] 实施例14
[0178] -种阻燃尼龙66共聚物材料的制备方法,具体包括以下步骤:
[0179] (1)将阻燃剂CEPPA、丙二醇与水混合,氮气保护下在60°C混合均匀2. 5h,然后在 95°C下搅拌反应2h,再升温至160°C进一步聚合,最后减压抽真空,反应结束生成阻燃剂预 聚体,其为粘稠状液体,数均分子量Mn为2. 4X103,阻燃剂CEPPA、丙二醇与水的摩尔比为 1:1. 2:2. 1,所得阻燃剂预聚体两端分别为一个羧基和羟基的活性端基;
[0180] 阻燃剂的结构为:
[0181]
[0182] (2)将93. 3质量份66盐、0. 7质量份己二酸配成60%的水溶液,混合均匀加入高 压反应爸,先通入队排出空气,密闭升温至218°C,压力达1. 9MPa时,保温保压1. 2小时,得 至IJ尼龙66预聚体,尼龙66预聚体的数均分子量Mn在4. 8X104;
[0183] (3)在1. 9MPa压力下将6质量份阻燃剂预聚体加入尼龙66预聚体中,升温至 249°C,并在3小时内缓慢放出釜内气体至常压;
[0184] (4)再次升温至260°C,抽真空到_0. 06MPa,保持1小时后停止搅拌,静置出料,反 应产物即为阻燃尼龙66共聚物,其分子结构式为:
[0185]
[0186] 其中:x+y= 87,为尼龙66的重复单元数;z= 9,为阻燃剂的重复单元数。
[0187] 该阻燃尼龙66共聚物材料的极限氧指数在38. 1 %,垂直燃烧测试达UL94V-0级; 阻燃尼龙66共聚物材料的数均分子量Mn为2. 2X104,材料的熔点为257°C,拉伸强度在 69MPa,断裂伸长率在162%。
[0188] 实施例15
[0189] -种阻燃尼龙66共聚物材料的制备方法,具体包括以下步骤:
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