一种甲基三丁酮肟基硅烷的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及硅烷交联剂合成领域，特别设及一种甲基=下酬目亏基硅烷的制备方 法。
【背景技术】
[0002] 室溫固化娃橡胶的制备传统的交联剂采用甲基=下酬朽基硅烷、乙締基=下酬朽 基硅烷。使用乙締基=下酬朽基硅烷价格高，造成成本上升，而且乙締基=下酬目亏基硅烷在 存储过程中非常容易变黄色，在制备透明RTV娃橡胶时会有影响。
[0003] 甲基=下酬朽基硅烷常规的制备方法为：原料采用甲基=氯硅烷与下酬朽按照 1 :6~1 :6.3摩尔比在溶剂中反应，然后静置分层。下层为下酬朽盐酸盐，W氨水中和，回收 下酬朽和得到副产物氯化锭。上层为甲基=下酬目亏基硅烷粗品（含溶剂及过量下酬目亏），经 氨气中和、过滤后蒸馈，蒸馈出溶剂及过量下酬朽，得到产品。CN101348498AXN102079753A 的中甲基二下酬朽基硅烷均义用甲基二氯硅烷为原料制备，存在的缺陷为：甲基二氯硅烷 价格较高，导致生产成本较高；采用甲基=氯硅烷为原料制备甲基=下酬朽基硅烷会产生 大量的氯化氨，需要氨水中和，同时产生大量氯化锭，氯化锭价格低廉，回收成本高。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种甲基S下酬朽基硅烷的制备方法，W甲基二氯硅烷为 原料制备甲基=下酬朽基硅烷，甲基二氯硅烷价格大大低于甲基=氯硅烷，显著降低了生 产成本，同时，可W大量减少副产物氯化氨的产生，降低副产物处理成本，方法简单易行，适 合工业化生产，产品收率高，产品具有良好的活性，可W用于制备快表干要求的RTV娃橡 胶，而且该产品储存过程中不容易变色。
[0005] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
[0006] 一种甲基=下酬目亏基硅烷的制备方法，所述的制备方法步骤如下：
[0007] (1)将下酬目亏、溶剂和催化剂加入到反应蓋中，加热到50-60。揽拌条件下，向反 应蓋中滴加甲基二氯硅烷，调节甲基二氯硅烷的滴加速度，控制反应溫度在50-60°C，反应 过程中持续通氮气保护，甲基二氯硅烷与下酬朽的摩尔比1 :5-5. 25 ;反应蓋内通氮气，W 保证反应安全；调节甲基二氯硅烷的滴加速度，不但控制反应溫度，同时控制反应产生氨气 速度，W保证反应平稳进行。
[0008](2)滴加完毕后，保持反应溫度50-60°C，继续反应2-4小时，静置分层，上层产物 为甲基=下酬目亏基硅烷粗品，进入第一中和蓋，通入氨气进行中和，然后过滤，分离出氯化 锭后，得到甲基=下酬目亏基硅烷的半成品，将该半成品进入第一薄膜蒸发器，蒸馈出溶剂及 过量的下酬朽，得到甲基=下酬朽基硅烷产品；下层产物为下酬目亏盐酸盐，进入第二中和 蓋，加入溶剂揽拌混匀，通入氨气进行中和，然后过滤，分离出氯化锭后，滤液进入第二薄膜 蒸发器，蒸馈出溶剂，得到下酬朽，下酬朽和溶剂循环利用。
[0009] 目前有机娃单体副产物甲基二氯硅烷大大过剩，厂家出厂价为0,是一种难W消 化的有机娃副产物，除用于制备含氨硅油外，目前无其它用途，厂家时常需要花大量的金钱 处理甲基二氯硅烷。而甲基=氯硅烷已被广泛用于甲基=甲氧基硅烷、甲基=乙氧基娃 烧、甲基=乙酷氧基硅烷、甲基=下酬朽基硅烷、甲基娃树脂等的制备，需求量大，价格在 3000-6000元/吨波动。现有认知中，甲基二氯硅烷不能像甲基S氯硅烷那样用于制备甲基 =下酬朽基硅烷等，因此，甲基二氯硅烷除用于制备含氨硅油外，是一种无人问津的有机娃 单体副产物。本发明对甲基=下酬朽基硅烷的制备方法进行了革新，采用常规废弃的甲基 二氯硅烷为原料，寻找到了特定的催化剂无水氯化儀，克服了常规甲基二氯硅烷无法直接 与下酬目亏反应获得甲基=下酬目亏基硅烷的技术难点。同时本发明在改变原料和加入催化剂 下，同时调整了原料配比，开发了特定的反应条件。本发明的核屯、创造点在于甲基二氯硅烷 为原料，并配合特定的催化剂和反应条件。
[0010] 作为优选，步骤（1)中所述催化剂为无水氯化儀，按照甲基二氯硅烷的重量计，无 水氯化儀的用量为200-2000ppm。
[0011] 作为优选，所述溶剂为120号溶剂油、90号溶剂油或环己烧。
[0012] 作为优选，步骤（1)中溶剂的用量为甲基二氯硅烷的1-2倍重量。
[0013] 作为优选，步骤（2)第二中和蓋中加入的溶剂的用量为步骤（1)甲基二氯硅烷的 2-3倍重量。
[0014] 作为优选，步骤（2)中第一中和蓋溫度控制在30-50°C。
[0015] 作为优选，步骤（2)中第二中和蓋溫度控制在30-50°C。
[0016] 作为优选，第一薄膜蒸发器溫度控制在100-120°C，真空度控制在-0. 098MpaW 上。
[0017] 作为优选，第二薄膜蒸发器溫度控制在60-70°C，真空度控制在-0. 09MpaW上。
[0018] 作为优选，步骤（1)中所述反应蓋上连接有冷却塔，冷却塔顶部设有具有冷凝回 流功能的冷凝器。设置冷却塔，塔顶的冷凝器可W使反应过程中挥发的原料成分冷凝回流 下来，提高了利用率。
[0019] 与常规的采用甲基=氯硅烷为原料制备甲基=下酬朽基硅烷的方案相比，本发明 的优点是：
[0020] 1、用甲基二氯硅烷代替甲基S氯硅烷，同时使用催化剂，目前有机娃单体副产物 甲基二氯硅烷大大过剩，厂家出厂价为0,可W消耗市场难W消化的有机娃副产物；而甲基 =氯硅烷需求量大，价格在3000-6000元/吨波动。同时，生产每吨甲基=下酬朽基硅烷，消 耗甲基二氯硅烷383公斤，而同样生产每吨甲基=下酬朽基硅烷，消耗甲基=氯硅烷497公 斤，运样使用甲基二氯硅烷代替甲基=氯硅烷，价格低、消耗量少，可W大大降低原料成本。
[0021] 2、用甲基二氯硅烷代替甲基S氯硅烷，制备甲基S下酬朽基硅烷，副产物氯化氨 量少1/3;因为氯化氨被下酬目亏吸收成盐酸盐后，需要用氨气中和，因此，消耗氨的数量少 1/3 ;需要回收的下酬目亏数量少1/3,回收下酬目亏成本大大降低。因此，可W大大降低成本。
[0022] 3、因为生产中副产物氯化氨减少1/3,因此，中和后产生的氯化锭数量也减少 1/3,因为氯化锭价格低廉，回收成本高，因此，产生氯化锭数量减少，有利于降低成本，同时 减少污染物排放。
[0023] 常规的采用甲基=氯硅烷为原料制备甲基=下酬朽基硅烷的工艺原理为：
[0024]
【具体实施方式】
[0027] 下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
[0028] 本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。 下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
[002引 实施例：
[0030] 一种甲基=下酬目亏基硅烷的制备方法，所述的制备方法步骤如下：
[0031] (1)将下酬目亏、120号溶剂油（用量为甲基二氯硅烷的1-2倍重量）和催化剂加入 到反应蓋中，所述催化剂为无水氯化儀，按照甲基二氯硅烷的重量计，无水氯化儀的用量为 200-2000ppm，加热到50-60°C，揽拌条件下，向反应蓋中滴加甲基二氯硅烷，调节甲基二氯 硅烷的滴加速度，控制反应溫度在50-60°C，反应过程中持续通氮气保护，甲基二氯硅烷与 下酬朽的摩尔比1 :5-5. 25 ;
[0032] (2)滴加完毕后，保持反应溫度50-60°C，继续反应2-4小时，静置分层，上层产物 为甲基=下酬目亏基硅烷粗品，进入第一中和蓋（溫度控制在30-50°C)，通入氨气进行中和， 然后过滤，分离出氯化锭后，得到甲基=下酬目亏基硅烷的半成品，将该半成品进入第一薄膜 蒸发器，蒸馈出120号溶剂油及过量的下酬目亏，得到甲基=下酬朽基硅烷产品；下层产物为 下酬朽盐酸盐，进入第二中和蓋（溫度控制在30-50°C)，加入120号溶剂油（用量为步骤 (1)甲基二氯硅烷的2-3倍重量）揽拌混匀，通入氨气进行中和，然后过滤，分离出氯化锭 后，滤液进入第二薄膜蒸发器，蒸馈出120号溶剂油，得到下酬朽，下酬朽和120号溶剂油循 环利用。第一薄膜蒸发器溫度控制在100-120°C，真空度控制在-0. 098MpaW上。第二薄膜 蒸发器溫度控制在60-70°C，真空度控制在-0. 09MpaW上。
[003引具体实例1
[0034]在3000L的带揽拌、带循环水冷却的反应蓋中，投入1522kg下酬目亏、400kgl20#溶 剂油，0. 4kg的无水氯化儀，在揽拌的情况下，滴加甲基二氯硅烷400kg，调节滴加速度，控 制反应溫度55-60°C，滴加完成