专利名称：用于制备3-三氟甲基查耳酮的方法
技术领域：
本发明涉及制备3-三氟甲基查耳酮和三氟乙酰基中间体的方法。本发明还涉及 可用作前述方法的原料和中间体的新型三氟乙酰基和卤化合物。发明概述本发明提供用于制备式1的化合物的方法
权利要求
用于制备式1的化合物的方法其中Z为任选被取代的苯基；并且Q为苯基或1 萘基，每个任选地被取代；包括从混合物中蒸馏出水，所述混合物包含式2的化合物式3的化合物包括至少一种化合物的碱，所述化合物选自式4的碱土金属氢氧化物M(OH)2 4其中M为Ca、Sr或Ba，式4a的碱金属碳酸盐 (M1)2CO3 4a其中M1为Li、Na或K，1，5 二氮杂二环[4.3.0]壬 5 烯和1，8 二氮杂二环[5.4.0]十一碳 7 烯，和能够与水形成低沸点共沸物的非质子溶剂。FPA00001234223000011.tif,FPA00001234223000012.tif,FPA00001234223000013.tif
2.权利要求1的方法，其中所述碱包括式4的碱土金属氢氧化物，并且所述混合物还包 含极性非质子溶剂。
3.权利要求2的方法，其中M为Ca。
4.权利要求2的方法，其中所述极性非质子溶剂包括N，N-二甲基甲酰胺。
5.权利要求2的方法，其中所述能够与水形成低沸点共沸物的非质子溶剂包括叔丁基甲基醚。
6.权利要求1的方法，其中所述碱包括式4a的碱金属碳酸盐。
7.权利要求6的方法，其中M1为K。
8.权利要求1的方法，其中所述碱包括1，5_二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯、1，8_ 二氮 杂二环[5. 4. 0]十一碳-7-烯或它们的混合物。
9.权利要求6、7或8中任一项的方法，其中所述能够与水形成低沸点共沸物的非质子 溶剂包括乙腈。
10.权利要求1的方法，其中Z为任选地被至多5个独立地选自R2的取代基取代的苯基； Q为苯基或1-萘基，每个任选地被至多四个独立地选自R3的取代基取代； 每个R2独立地为卤素W1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6 烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基氨基、C2-C6 二烷基氨基、-CN或-NO2 ；每个R3独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔 基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6 烷硫基、C2-C7烷基羰基、C2-C7卤代烷基羰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6 卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、-N(R4)R5, -c( = ff)N(R4) R5、-C( = W) OR5, -CN, -OR11或-NO2 ；或苯环或5-或6-元饱和或不饱和的杂环，每个环任 选地被一个或多个取代基取代，所述取代基独立地选自商素、C1-C6烷基、C1-C6商代烷基、 C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基X1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷 硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6商代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6商代烷基磺酰 基、-CN、-NO2, -N (R4) R5、-C ( = W) N (R4) R5、-C ( = 0) OR5 和 R7 ；每个R4独立地为HX1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基、 C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧羰基；每个R5独立地为H ；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷 基或C4-C7环烷基烷基，每个任选地被一个或多个独立地选自R6的取代基取代；每个R6独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6 烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C7烷基羰基、C2-C7烷 氧羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C9 二烷基氨基羰基、C2-C7卤代烷基羰基、C2-C7卤代烷氧基 羰基、C2-C7卤代烷基氨基羰基、C3-C9卤代二烷基氨基羰基、-OH、-NH2, -CN或-NO2 ；或Q1 ； 每个R7独立地为苯环或吡啶环，每个环任选被一个或多个独立地选自R8的取代基取代；每个R8独立地为卤素W1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6 烷硫基W1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基W1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、 C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6 二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧羰基、 C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7 二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-C ( = 0) OH、-CN或-NO2 ；每个Q1独立地为苯环或5-或6-元饱和或不饱和的杂环，每个环任选地被一个或多个 取代基取代，所述取代基独立地选自卤素W1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤 代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺 酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、 C2-C6 二烷基氨基、-CN、-NO2、-C ( = W) N (R9) R10 和-C ( = 0) OR10 ；每个R9独立地为H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、 C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧羰基；每个Rw独立地为H ；或C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基；每个R11独立地为H ；或C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环 烷基烷基、C2-C7烷基羰基、C2-C7烷氧羰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6商代烷基磺酰基；并且每个W独立地为O或S。
11.权利要求10的方法，其中
12.权利要求1的方法，其中Z为任选地被至多5个独立地选自R2的取代基取代的苯基；并且 每个R2独立地为F、Cl、Br、C1-C6烷基、C1-C6氟代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氟代烷氧 基、C1-C6烷硫基或C1-C6氟代烷硫基；还包括通过以下步骤制备式2的化合物(1)形成包含得自式5的化合物的格氏试剂的反应混合物 Z-X5其中X为Cl、Br或I， 通过将式5的化合物与(a)镁金属，或(b)烷基商化镁在醚类溶剂的存在下接触；然后(2)将反应混合物与式6的化合物接触
13.权利要求12的方法，其中Z为
14.用于制备式2的化合物的方法
15.权利要求14的方法，其中Z为
16.用于制备式7的化合物的方法
17.权利要求16的方法，其中
18.用于制备式7的化合物的方法
19.权利要求18的方法，其中
20.式2的化合物
21.权利要求20的化合物，所述化合物选自 1-[3_氯-5-(三氟甲基)]-2，2，2_三氟乙酮；和 1-[3-溴-5-(三氟甲基)]-2，2，2-三氟乙酮。
22.1-氯-3-碘_5-(三氟甲基)苯化合物。
全文摘要
M(OH)2(4) (M1)2CO3(4a) Z-X(5) 本发明公开了用于制备式(1)的化合物的方法，其中Q和Z如公开中所定义，所述方法包括从混合物中蒸馏出水，所述混合物包含式(2)的化合物、式(3)的化合物、碱，所述碱包括至少一种选自式(4)的碱土金属氢氧化物，其中M为Ca、Sr或Ba；式(4a)的碱金属碳酸盐，其中M1为Li、Na或K的化合物、1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯和1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯以及能够与水形成低沸点共沸物的非质子溶剂。本发明还公开了用于制备式(2)的化合物的方法，所述方法包括(1)形成反应混合物，所述混合物包含将得自式(5)的化合物，其中X为Cl、Br或I与金属镁或烷基卤化镁在醚类溶剂的存在下接触产生的格氏试剂，然后(2)将反应混合物与式(6)的化合物接触，其中Y为OR11或NR12R13，并且R11、R12和R13如公开中所定义。本发明还公开了用于制备式(7)的化合物的方法，其中Q和Z如本公开中所定义，使用式(1)的化合物的特征在于由上文公开的方法制备式(1)的化合物，或使用由上文公开的方法制备的式(1)的化合物。
文档编号C07C25/13GK101990530SQ200980112271
公开日2011年3月23日 申请日期2009年4月8日 优先权日2008年4月9日
发明者G·D·安尼斯 申请人:杜邦公司