薄膜的制作方法_3

文档序号:9457172阅读:来源:国知局
4, 6-三(4-羟基苯 基)-2-庚烯、2, 6-二甲基-2, 4, 6-三(4-羟基苯基)-3-庚烯、2, 4-二甲基-2, 4, 6-三 (4-羟基苯基)庚烷、1,3, 5-三(2-羟基苯基)苯、1,3, 5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三 (4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2, 2-双[4, 4-双(4-羟基苯基)环己基] 丙烷、2, 4-双[2-双(4-羟基苯基)-2-丙基]苯酚、2, 6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲 基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4_二羟基苯基)丙烷、四(4-羟基苯基)甲烷、四[4-(4-羟 基苯基异丙基)苯氧基]甲烷、2, 4-二羟基苯甲酸、均苯三酸、三聚氰酸、3, 3-双(3-甲 基-4-羟基苯基)_2_氧代_2,3_二氢Π 引噪、3, 3-双(4-羟基芳基)氧基Π 引噪、5-氯館红、 5, 7-二氯靛红、5-溴靛红等。
[0070] 聚碳酸酯树脂除了含有聚碳酸酯单元以外,还可以含有具有聚酯、聚氨酯、聚醚或 聚硅氧烷结构等的单元。
[0071] 从容易将相位差控制为所期望的值、从而得到透明性优良的薄膜的观点出发,优 选使用在300°c、I. 2Kg的条件下的MVR值为1~10万cm3/10分钟、优选为80~400cm3/10 分钟、更优选为100~300cm3/10分钟、进一步优选为130~250cm3/10分钟、最优选为 150~230cm3/10分钟的聚碳酸酯树脂,或者将利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的色谱图换 算成标准苯乙烯的分子量而得到的重均分子量为5000~75000、优选为13000~32000、更 优选为14000~30000、进一步优选为15000~28000、最优选为18000~27000的聚碳酸 酯树脂。聚碳酸酯树脂的MVR值或分子量的调节可以通过调节链终止剂、支化剂的量来进 行。
[0072] 本发明中使用的聚碳酸酯树脂中,可以根据需要配合有各种添加剂,例如,抗氧化 剂、稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、加工助剂、抗静电剂、着色剂、荧光增白剂、耐冲击助剂、 发泡剂、填充剂、光漫射性微粒、消光剂等。为了提高保存、搬运或成形时的便利性,可以将 可根据需要配合有上述添加剂等的聚碳酸酯树脂制成颗粒等形态。
[0073] 构成本发明的薄膜的含有甲基丙烯酸类树脂(A)和聚碳酸酯树脂的甲基丙烯酸 类树脂组合物不受其制备方法的特别限制。例如,可以列举在各种添加剂和聚碳酸酯树脂 的存在下将含有甲基丙烯酸甲酯的单体混合物聚合而生成甲基丙烯酸类树脂(A)的方法、 将甲基丙烯酸类树脂(A)和聚碳酸酯树脂熔融混炼的方法等。其中,熔融混炼法的步骤简 单,因此优选。混炼可以使用例如捏合挤出机、挤出机、混合辊、班伯里混合机等已知的混合 装置或混炼装置来进行。其中,优选双螺杆挤出机。混合、混炼时的温度可以根据所使用的 甲基丙烯酸类树脂(A)和聚碳酸酯树脂的软化温度等来适当调节,优选为IKTC~300°C。 另外,混炼时的剪切速度可以在10~5000SeC1的范围内进行调节。另外,在将甲基丙烯酸 类树脂(A)和聚碳酸酯树脂熔融混炼的情况下,优选在使甲基丙烯酸类树脂(A)的熔融粘 度(nA)与聚碳酸酯系树脂的熔融粘度(nB)的相对粘度(nB/n A)为1.0以下的条件下进 行熔融混炼。
[0074] 利用如上所述的方法制备的甲基丙烯酸类树脂组合物可以制成颗粒、粉粒、粉末 等任意形态,可以成形为薄膜。
[0075] 本发明的薄膜可以在不损害本发明效果的范围内根据需要含有填料。作为填料, 可以列举碳酸钙、滑石、炭黑、氧化钛、二氧化硅、粘土、硫酸钡、碳酸镁等。本发明的薄膜中 可以含有的填料的量优选为3质量%以下、更优选为1. 5质量%以下。
[0076] 本发明的薄膜除了可以含有填料以外,还可以根据需要含有抗氧化剂、抗热劣化 剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂、高分子加工助剂、抗静电剂、 阻燃剂、染料和颜料、光漫射剂、有机色素、消光剂、耐冲击性改良剂、荧光体等添加剂。
[0077] 抗氧化剂在氧存在下单独即可具有防止树脂的氧化劣化的效果。可以列举例如磷 类抗氧化剂、受阻酚类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂等。其中,从防止由着色引起的光学特性 的劣化的效果的观点出发,优选磷类抗氧化剂、受阻酚类抗氧化剂,更优选磷类抗氧化剂与 受阻酚类抗氧化剂的组合使用。
[0078] 在组合使用磷类抗氧化剂与受阻酚类抗氧化剂的情况下,优选将磷类抗氧化剂/ 受阻酚类抗氧化剂以质量比计以〇. 2/1~2/1来使用,更优选以0. 5/1~1/1来使用。
[0079] 作为磷类抗氧化剂,优选2, 2-亚甲基双(4, 6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯 (ADEKA公司制造;商品名:7 r力只夕7'' HP-10)、三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF 公司制造;商品名:11^^03168)、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四 氧杂-3, 9-二磷杂螺[5. 5] 十一烷(ADEKA公司制造;商品名:7 r力只夕7'' PEP-36)等。
[0080] 作为受阻酚类抗氧化剂,优选季戊四醇四[3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸 酯](BASF公司制造;商品名IRGAN0X1010)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙 酸酯(BASF公司制造;商品名IRGAN0X1076)等。
[0081] 作为抗热劣化剂,能够通过捕获在实质上无氧的状态下暴露于高热时产生的聚合 物自由基而防止树脂的热劣化。
[0082] 作为该抗热劣化剂,优选2-叔丁基_6-(3' -叔丁基-5' -甲基羟基苄 基)-4_甲基苯基丙烯酸酯(住友化学公司制造;商品名只S 妒一GM)、2,4_二叔戊 基-6_(3',5' -二叔戊基-2' -羟基-α-甲基苄基)苯基丙烯酸酯(住友化学公司制造; 商品名只S歹彳妒一 GS)等。
[0083] 紫外线吸收剂是具有吸收紫外线的能力的化合物。紫外线吸收剂是被认为主要具 有将光能转换为热能的功能的化合物。
[0084] 作为紫外线吸收剂,可以列举二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、苯甲酸酯类、水杨 酸酯类、氰基丙烯酸酯类、草酰苯胺类、丙二酸酯类、甲脒类等。其中,优选苯并三唑类、三嗪 类或在波长380~450nm处的摩尔吸光系数的最大值ε _为1200dm 3 · mol 1Cm 1以下的紫 外线吸收剂。
[0085] 苯并三唑类抑制由紫外线照射引起的着色等光学特性降低的效果高,因此,优 选作为将本发明的薄膜应用于光学用途时使用的紫外线吸收剂。作为苯并三唑类,优 选2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3, 3-四甲基丁基)苯酚(BASF公司制造;商品名 TINUVIN329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(BASF公司 制造;商品名TINUVIN234)、2,2' -亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚] (ADEKA公司制造;LA-31)等。
[0086] 另外,在波长380~450nm处的摩尔吸光系数的最大值ε _为1200dm3 ·πιο1 1Cm 1以下的紫外线吸收剂能够抑制所得到的薄膜的变色。作为这样的紫外线吸收剂,可以列举 2-乙基-2' -乙氧基-草酰苯胺(科莱恩日本公司制造;商品名寸工求7 VSU)等。
[0087] 这些紫外线吸收剂中,从能够抑制由紫外线照射引起的树脂劣化的观点出发,优 选使用苯并三唑类。
[0088] 另外,在想要有效地吸收波长380nm附近的波长的情况下,优选使用三嗪类的紫 外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂,可以列举2, 4, 6-三(2-羟基-4-己基氧基-3-甲 基苯基)-1,3, 5-三嗪(ADEKA公司制造;LA-F70)、作为其类似物的羟基苯基三嗪类紫外线 吸收剂(BASF 公司制造;TINUVIN477、TINUVIN460)等。
[0089] 需要说明的是,紫外线吸收剂的摩尔吸光系数的最大值如下测定。在环己 烷IL中添加紫外线吸收剂10.0 Omg,以通过目视进行观察时不存在未溶解物的方式使其溶 解。将该溶液注入IcmX IcmX 3cm的石英玻璃池中,使用日立制作所公司制造的U-3410型 分光光度计,测定波长380~450nm下的吸光度。由紫外线吸收剂的分子量(Muv)和所测定 的吸光度的最大值(Aniax)利用下式进行计算,算出摩尔吸光系数的最大值ε_。
[0090] ε_= [AJ(10X103)]XMuv
[0091] 光稳定剂是被认为主要具有捕获通过利用光的氧化生成的自由基的功能的化合 物。作为优选的光稳定剂,可以列举具有2, 2, 6, 6-四烷基哌啶骨架的化合物等受阻胺类。
[0092] 作为润滑剂,可以列举例如硬脂酸、山嵛酸、硬脂酰胺酸、亚甲基双硬脂酰胺、羟基 硬脂酸甘油三酯、石蜡、酮蜡、辛醇、氢化油等。
[0093] 作为脱模剂,是具有容易使成形品从模具脱模的功能的化合物。作为脱模剂,可以 列举:鲸蜡醇、硬脂醇等高级醇类;硬脂酸甘油单酯、硬脂酸甘油二酯等甘油高级脂肪酸酯 等。本发明中,优选组合使用高级醇类与甘油脂肪酸单酯来作为脱模剂。在组合使用高级 醇类与甘油脂肪酸单酯的情况下,优选以高级醇类/甘油脂肪酸单酯的质量比为2. 5/1~ 3. 5/1的范围来使用,更优选以2. 8/1~3. 2/1的范围来使用。
[0094] 作为高分子加工助剂,是通常可以通过乳液聚合法制造的具有0. 05~0. 5 μπι的 粒径的聚合物粒子。该聚合物粒子可以为由单一组成比和单一极限粘度的聚合物形成的单 层粒子,另外,也可以为由组成比或极限粘度不同的两种以上的聚合物形成的多层粒子。其 中,可以列举在内层具备具有低极限粘度的聚合物层、在外层具备具有5dl/g以上的高极 限粘度的聚合物层的两层结构的粒子作为优选的聚合物粒子。作为高分子加工助剂,优选 极限粘度为3~6dl/g。作为高分子加工助剂,可以列举三菱人造丝公司制造的7夕7''U > 系列、罗门哈斯公司制造、陶氏化学公司制造、吴羽化学公司制造的パ7 口 4卜''系列等。本 发明的薄膜中配合的高分子加工助剂的量相对于丙烯酸类树脂优选为〇. 1质量份以上且5 质量份以下。配合量为〇. 1质量份以下时,无法得到良好的加工特性,配合量为5质量份以 上时,产生表面性劣化等问题。
[0095] 作为耐冲击性改良剂,可以列举:含有丙烯酸类橡胶或二烯类橡胶作为核层成分 的核壳型改良剂;包含多个橡胶粒子的改良剂等。
[0096] 作为有机色素,优选使用具有将对树脂有害的紫外线转换为可见光的功能的化合 物。
[0097] 作为光漫射剂、消光剂,可以列举玻璃微粒、聚硅氧烷类交联微粒、交联聚合物微 粒、滑石、碳酸钙、硫酸钡等。
[0098] 作为荧光体,可以列举荧光颜料、荧光染料、荧光白色染料、荧光增白剂、荧光漂白 剂等。
[0099] 这些添加剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。另外,这些添加剂可以添加 到制造甲基丙烯酸类树脂时的聚合反应液中,也可以添加到所制造的甲基丙烯酸类树脂或 其他聚合物中,还可以在制成薄膜时添加。从抑制薄膜的外观不良的观点出发,该添加剂的 合计量相对于甲基丙烯酸类树脂(A) 100质量份优选为7质量份以下、更优选为5质量份以 下、进一步优选为4质量份以下。
[0100] 本发明的薄膜通过将甲基丙烯酸类树脂(A)或甲基丙烯酸类树脂组合物利用公 知的成膜方法、例如溶
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