用于从包含粗丙交酯的物流收取和改善内消旋丙交酯的生产的工艺的制作方法_3

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[0069] -烙体结晶单元(4),其包含一个或多个入口和一个或多个出口;
[0070] -第二分离单元(20),其包含用于收集分离单元(10)的顶部物流度)和烙体结晶 (4)的排放物流(F)的一个或多个入口,和用于取出一方面的轻质组分和另一方面的包括 丙交醋的重质组分的一个或多个出口;
[0071] -第=分离单元(30),其包含用于收集分离单元(20)的具有重质组分和丙交醋的 底部物流的一个或多个入口和用于收取经纯化的丙交醋的物流化)的一个或多个出口。
[0072] 分离单元(10)、(20)和(30)可合适地是任何如之前描述的蒸馈塔。优选地,所述 分离单元是多级蒸馈塔。通常,所述蒸馈塔是填料式蒸馈塔(填充蒸馈塔),其填料优选为 可商购得到的填料例如R0MB0PACKS6M、BS-500MN、A3-500。 阳073] 图1中示出了本发明的一个实施方案。
[0074] 在图1中,将包含粗丙交醋的物流(A)通过管道31引导到蒸馈塔(10)。在蒸馈塔 (10)中,包含粗丙交醋的物流(A)经历多步骤分馈过程,从而获得挥发性较高的组分例如 水、乳酸、内消旋丙交醋和挥发性较低的组分例如乳酸的低聚物和液态丙交醋。所述挥发性 较高的组分被经由管道(1)从塔(10)取出并且形成主要包含水、乳酸、内消旋丙交醋的顶 部物流度),,而所述挥发性较低的组分将运动到蒸馈塔(10)的下部部分并且通过管道(2) 被取出。
[00巧]包括挥发性组分的包含丙交醋的级分则被通过侧取线经由管道(3)取出并且在 液相下被引入到烙体结晶单元(4)中。在烙体结晶单元(4)中,通过管道(5)收取经纯化 的包含心丙交醋的物流巧),和通过管道(7)取出主要包含内消旋丙交醋和心丙交醋的排 放物流(巧。
[0076] 将流经管道(7)的排放物流(巧和塔(10)的流经管道(1)的顶部物流做输送、 或者合并(如果期望如此的话)、并且送至蒸馈塔(20),从而获得通过管道(11)取出的具 有挥发性较高的组分的顶部物流(H)、通过管道(12)取出的具有挥发性较低的组分的物流 (I)并且通过管道(8)收取物流佑),其包含不含杂质的经纯化的心丙交醋、D-丙交醋和 内消旋丙交醋,运对于丙交醋的聚合效率是一个优势。
[0077] 在图2中示出了本发明的一个优选实施方案,在图中将包含丙交醋的物流度) 和(巧通过管道(1)和(7)供应到分离单元(20),在分离单元(20)中使所述包含丙交醋 的物流度)和(巧两者经历蒸馈操作、优选地在包含10-40、优选15-30个理论级并且在 120-175°C、优选145-165°C的溫度下和在10-40毫己绝对压力的压力下操作的填料塔中经 历蒸馈操作,,从而获得通过管道(11)明确地(限定地,definitely)取出的具有挥发性 较高的组分的顶部物流(H)和通过管道(12)取出的具有挥发性较低的组分、包括所有丙 交醋物种的物流(I),所述物流(I)被供应到包含6-20个理论级并且在120-185 °C、优选 145-175°C的溫度下和在5-20毫己绝对压力的压力下操作的第=蒸馈塔(30)、优选填料 塔,从其通过管道(8)收取包含心丙交醋、D-丙交醋和内消旋丙交醋和不超过SOmEqAg的 有限量的其它杂质的经纯化的丙交醋物流(J),同时通过管道(14)明确地取出挥发性较低 的组分用于进一步处理如再循环或简单地清除。
[007引经纯化的丙交醋物流(J)通过管道做的取出可位于在塔(30)的顶部附近的任 何合适的位置处或甚至作为侧取线位于在位于在该蒸馈塔的顶部和所述蒸馈塔(30)的填 料的顶部之间的点处,W最大化丙交醋的收取。
[0079] 根据一个实施方案,经纯化的丙交醋物流(J)可在位于所述蒸馈塔的顶部和所述 蒸馈塔的上部填料床的底部之间的点处作为侧线馈分从所述蒸馈塔取出。
[0080] 根据另一个实施方案,经纯化的丙交醋物流(J)可在位于所述蒸馈塔的上部填料 床的底部和中部填料床的顶部之间的点处作为侧线馈分从所述蒸馈塔取出。
[0081] 在通过管道(8)的经纯化的丙交醋物流(J)不是位于所述塔的顶部而是作为侧线 馈分位于塔(30)的顶部附近的情况下,可将气态清除物流从塔(30)的顶部取出,W改善通 过管道(8)的经纯化的丙交醋物流(J)的纯度。
[0082] 根据本发明的工艺的另一个实施方案,如图3中所示,可修改分离或蒸馈单元 (20)和其操作条件W具有包含6-20个理论级并且在120-185°C、优选145-175°C的溫度下 和在5-20毫己绝对压力的压力下操作的蒸馈塔(20)、优选填料塔,W收取流经管道(11) 并且包含挥发性较高的组分和所有丙交醋物种的顶部物流(H),同时将重质物通过底部物 流(I)在管道(12)中取出用于进一步处理;然后将塔(20)的顶部物流(H)通过管道(11) 供应至包含10-40、优选15-30个理论级并且在120-175°C、优选145-165°C的溫度下和在 10-40毫己绝对压力的压力下操作的蒸馈塔(30)、优选填料塔,从其由底部物流通过管道 (14)收取包含k丙交醋、D-丙交醋和内消旋丙交醋和不超过SOmEqAg的有限量的其它杂 质的经纯化的丙交醋物流化),同时通过流经管道(8)的顶部物流明确地取出轻质组分如 乳酸和水化)。
[0083] 在本发明的工艺的无论哪一实施方式中蒸馈塔(20)和(30)两者在结合时都具有 通常在5-40范围内的理论级数。特别地,所述蒸馈塔是填料塔;然而致力于挥发性最高的 组分例如乳酸和水的明确(最后,definitive)除去的塔优选地包含10-40个理论级、更优 选15-30个理论级并且在120-175°C的溫度下和在10-40毫己绝对压力的压力下操作,而致 力于重质组分的明确取出的塔优选地包含6-20个理论级并且在120-185°C的溫度下和在 5-20毫己绝对压力的压力下操作。
[0084] 本发明的优势之一是,收取包含不超过50mEq/kg、优选低于30mEq/kg和更优选低 于20mEq/kg的有限量的杂质的经纯化的k丙交醋和内消旋丙交醋的物流,运导致丙交醋 的更有效率的聚合。
[0085] 通过本发明的工艺收取的经纯化的k丙交醋和内消旋丙交醋具有低于l(K)ppm、 优选地低于50ppm的水含量和包含在0. 1和30mEq/kg之间、首选地包含在0. 5和lOmEq/kg 之间的残余酸度。
[0086] 在实现本发明的工艺的运些优选实施方案的无论哪一个时,考虑到优化蒸馈塔W 在所需的能量供应和所要收取的产品的降解的最小化之间进行平衡,在不背离本发明的工 艺的情况下可调节致力于挥发性最高的组分的明确除去的蒸馈塔的操作条件和更特别地 丙交醋物流的入口溫度,。
[0087] 还充分理解,本发明的工艺还可应用于用于制备基于D-丙交醋对映异构体的PLA 的工艺。
[0088] 通过下列非限制性实施例进一步说明本发明。 阳〇例实施例
[0090] 分析方法
[0091] 在实施例中,乳酸、内消旋丙交醋、k丙交醋、杂质、L2A和低聚物(〉2A)含量通过 气相色谱法测定。样品是在乙腊中制备的并且在注入之前,甲娃烷基化步骤是必要的。
[0092] 水含量是通过卡尔?费歇尔滴定法测定的。
[0093] 残余酸度是通过比色滴定,使用甲醇钢作为滴定剂、酪红作为指示剂及丙酬作为 溶剂测定的。
[0094] 将粗丙交醋物流(其组成在表1中给出)注入到蒸馈塔(10)中,蒸馈塔(10)在 该塔的顶部上装备有回流系统并且在该塔的底部处装备有再沸器。该蒸馈塔填充有2. 7米 的作为金属片填料的规整填料R0MB0PACKS6M,其产生3. 5个理论级/米。使该粗丙交醋物 流经历运样的蒸馈条件:根据所述蒸馈条件,通过管道(1)收取馈出物,然后将其冷凝,同 时通过管道(2)取出底部产物并且将其再循环到乳酸单元。
[0095] 塔(10)的操作条件如下:
[0096] 进料溫度:114°C 阳〇97] 顶部溫度:lire 阳09引侧线馈分溫度:132°C
[0099] 底部溫度:172°C
[0100] 顶部压力:9毫己绝对压力 阳101] 将气态丙交醋物流通过管道(3)作为侧线馈分取出,然后冷凝,之后供应到烙体 结晶单元(4),从其收取通过管道巧)的经纯化的k
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