用于制备哒嗪化合物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及用于制备化嗦化合物的方法，其制备中间体，及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 在US7, 569, 518中，描述了可用作植物病害控制剂的活性成分的由式[1]表示的 化合物等：
[0003]
[0004] 其中X表示氨原子、氣原子、氯原子或甲基，并且Y表示氨原子、氣原子、氯原子或 甲基，
[0005] 并且其有利的制备方法已经是所期望的。
[0006] 此外，US2009/156608公开了某些类型的化嗦化合物。
[0007] 发明概述
[0008] 本发明提供用于制备由式[1]表示的化嗦化合物的方法、其制备中间体、W及用 于制备该制备中间体的方法。
[0009] 更具体地，本发明是如下所述。
[0010] ?1〉〉一种用于制备化合物[1]的方法，所述方法包括W下步骤；
[0011] 获得由式閒表示的化合物：
[0012]
[0013] 其中Q表示保护基，其为任选面代的Cl至C12烷基横酷基、被至少一个选自A组 的原子或基团任选取代的C6至C24芳基横酷基、或其中苯环上的至少一个氨原子被选自B 组的原子或基团任选取代的苄基，
[0014] X表示氨原子、面素原子或甲基，并且
[001引 Y表示氨原子、面素原子或甲基，
[0016](在下文中描述为化合物巧])
[0017] A组：由任选面代的Cl至C4烷氧基、面素原子和硝基组成的组，
[001引B组：由任选面代的Cl至C4烷基、任选面代的Cl至C4烷氧基、面素原子和硝基 组成的组，
[001引所述由式[3]表示的化合物通过使由式[4]表示的化合物：
[0021] 其中Ri表示任选面代的Cl至C12烷基，或者表示被至少一个选自A组的原子或 基团任选取代的C6至C24芳基，并且
[0022] Q和Y具有与W上所描述相同的含义，
[0023](在下文中描述为化合物[4])与由式閒表示的化合物反应而获得：
[0024]
[00巧]其中X具有与W上所描述相同的含义，并且Z表示氯原子或漠原子
[0026](在下文中描述为化合物[5]);
[0027] 获得由式凹表示的化合物：
[0028]
[0029] 其中X和Y具有与W上所描述相同的含义，
[0030](在下文中描述为化合物巧])，所述由式[2]表示的化合物通过使化合物[3]脱 保护而获得；W及
[003。获得由式山表示的化合物
[0032]
[0033] 其中X和Y具有与W上所描述相同的含义，
[0034] (在下文中描述为化合物[1])，所述由式[1]表示的化合物通过使化合物[2]与 氯化试剂反应而获得。
[0035] ?2〉〉一种用于制备化合物[1]的方法，所述方法包括W下步骤；
[0036] 通过使化合物[4]与化合物[引反应得到化合物巧];W及
[0037] 将化合物[3]与憐酷氯混合并且将混合物加热W获得化合物[1]。
[0038] ?3〉〉一种用于制备化合物[1]的方法，所述方法包括W下步骤；
[0039] 获得由式巧A]表示的化合物：
[0040]
[0041] 其中X和Y具有与W上所描述相同的含义，并且
[0042] Qi表示任选面代的Cl至C12烷基横酷基，或者表示被至少一个选自A组的原子或 基团任选取代的C6至C24芳基横酷基，
[0043]A组：由任选面代的Cl至C4烷氧基、面素原子和硝基组成的组，
[0044](在下文中描述为化合物巧A])，所述由式巧A]表示的化合物通过使由式[4A]表 示的化合物：
[0046] 其中R\ Y和Qi具有与W上所描述相同的含义，
[0047](在下文中描述为化合物[4A])与化合物閒反应而获得拟及
[0048] 通过将化合物巧A]与仲胺混合并且之后将氯化试剂加入至混合物中得到化合物 山。
[004引《4〉〉化合物巧]。
[0050] <巧〉〉用于通过使化合物[4]与化合物[引反应而制备化合物巧]的方法。
[005。《6〉〉化合物[4]。
[0052]附图简述
[005引[图1]图1是参考例11中得到的形式1的PX畑图。
[0054][图2]图2是参考例11中得到的形式1的DSC/TGA描记图。
[005引[图3]图3是参考例12中得到的形式2的PX畑图。
[005引[图4]图4是参考例12中得到的形式2的DSC/TGA描记图。
[0057][图5]图5是参考例13中得到的形式3的PX畑图。
[005引[图6]图6是参考例13中得到的形式3的DSC/TGA描记图。
[0059][图7]图7是形式1至3的PX畑图的叠加。
[0060] 用于实施本发明的方式
[0061] 在下文中，将详细描述本发明。
[0062] 面素原子在本文中是指氣原子、氯原子、漠原子和舰原子。其中，氯原子和氣原子 是优选的。
[0063] 任选面代的Cl至C12烷基在本文中表示运样的基团：其中Cl至C12烷基的至少 一个氨原子被面素原子任选取代，并且当被两个W上的面素原子取代时，所述面素原子可 W彼此不同。任选面代的Cl至C12烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、下基、叔下基、 戊基、新戊基、1-乙基丙基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、异戊基、二异 戊基（SiamyU(1,2-二甲基丙基）、叔己基（thex^H2,3-二甲基-2-下基）、环丙基、环己 基、2, 2, 2-=氯乙基、=氣甲基、五氣乙基、12-氯十二烷基、3, 3-二氯-3-氣丙基、和二氯氣 甲基。其中，任选面代的Cl至C4烷基是优选的。
[0064] Cl至C12烷基在本文中表示具有1至12个碳原子的直链、支链或环状烷基，并且 其实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、下基、叔下基、戊基、新戊基、1-乙基丙基、己基、庚基、 辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、异戊基、二异戊基（Siamyl)、、叔己基（thexyl)、环 丙基、环己基、环己基甲基、降冰片基和金刚烷基。其中，Cl至C4烷基是优选的。
[0065] 任选面代的Cl至C4烷基在本文中表示运样的基团：其中Cl至C4烷基的至少一 个氨原子被面素原子任选取代，并且当被两个W上面素原子取代时，所述面素原子可W彼 此不同。任选面代的Cl至C4烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、下基、叔下 基、2, 2, 2-=氯乙基、=氣甲基、五氣乙基、3, 3-二氯-3-氣丙基、和二氯氣甲基。
[0066]Cl至C4烷基在本文中表示具有1至4个碳原子的直链、支链或环状烷基，并且其 实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、下基、和叔下基。
[0067] 被至少一个选自A组的原子或基团任选取代的C6至C24芳基在本文中表示运样 的基团：其中C6至C24芳基的至少一个氨原子被选自A组的原子或基团任选取代，并且当 被两个W上原子或基团取代时，所述原子或基团可W彼此不同。任选取代的C6至C24芳基 的实例包括苯基、甲苯基、硝基苯基、氯苯基、茵香基（anisyl)、氯氣苯基、二甲氧基苯基、五 氣苯基、立氣苯基、=氣甲基苯基、=氣甲氧基苯基和氯=联苯基。其中，任选取代的C6至 C14芳基是优选的，并且尤其是，任选取代的苯基是优选的。
[0068] 芳基在本文中表示通过从芳族控的芳环中移除一个氨原子得到的取代基，并且碳 数表示包括直接与芳环结合的烷基在内的数量。
[0069]C6至C24芳基在本文中表示具有6至24个碳原子的单环或多环芳基，并且运些环 可W是稠合的。C6至C24芳基的实例包括苯基、甲苯基、莱基、糞基、联苯基、蔥基、巧基、 =联苯基、联糞基、四联苯基、3'，5' -二苯基联苯基、巧满基、和二叔下基苯基。其中，C6至C14芳基是优选的。
[0070] 其中至少一个氨原子被选自A组的原子或基团任选取代的C6至C14芳基在本文 中表示运样的基团：其中C6至C14芳基的至少一个氨原子被选自A组的原子或基团任选取 代，并且当被两个W上原子或基团取代时，所述原子或基团可W彼此不同。任选取代的C6 至C14芳基的实例包括苯基、甲苯基、氯苯基、茵香基（anisyl)和氯氣苯基。
[0071]C6至C14芳基在本文中表示具有6至14个碳原子的单环或多环芳基，并且运些环 可W是稠合的。C6至C14芳基的实例包括苯基、甲苯基、糞基、联苯基、巧满基、和二叔下基 苯基。其中，苯基和4-甲苯基是优选的。
[0072] 任选面代的Cl至C12烷基横酷基在本文中表示运样的基团：其中Cl至C12烷基 横酷基的至少一个氨原子被面素原子任选取代，并且当被两个W上面素原子取代时，所述 面素原子可W彼此不同。任选面代的Cl至C12烷基横酷基的实例包括甲基横酷基、环己基 横酷基、=氣甲基横酷基、2, 2, 2-=氯乙基横酷基、五氣乙基横酷基、3, 3-二氯-3-氣丙基 横酷基、和12-氯十二烷基横酷基。其中，任选面代的Cl至C4烷基横酷基是优选的。
[0073] Cl至C12烷基横酷基在本文中表示具有1至12个碳原子的直链、支链或环状 烷基横酷基，并且其实例包括甲基横酷基、乙基横酷基、丙基横酷基、叔下基横酷基、戊基 横酷基、己基横酷基、庚基横酷基、辛基横酷基、壬基横酷基、癸基横酷基、十一烷基横酷 基、十二烷基横酷基、异戊基横酷基、二异戊基横酷基（Siamylsulfonyl)、叔己基横酷基 (thexylsulfonyl)、环丙基横酷基、环己基横酷基、环己基甲基横酷基、降冰片基横酷基、和 金刚烷基横酷基。其中，Cl至C4烷基横酷基是优选的。
[0074] 任选面代的Cl至C4烷基横酷基在本文中表示运样的基团：其中Cl至C4烷基横 酷基的至少一个氨原子被面素原子任选取代，并且当被两个W上面素原子取代时，所述面 素原子可W彼此不同。任选面代的Cl至C4烷基横酷基的实例包括甲基横酷基、乙基横酷 基、环丙基横酷基、=氣甲基横酷基、氯乙基横酷基、和五氣乙基横酷基。其中，甲 基横酷基、乙基横酷基和=氣甲基横酷基是优选的。
[00巧]Cl至C4烷基横酷基在本文中表示具有1至4个碳原子的直链、支链或环状烷基横 酷基，并且其实例包括甲基横酷基、乙基横酷基、丙基横酷基、环丙基横酷基、和叔下基横酷 基。
[0076]被至少一个选自A组的原子或基团任选取代的C6至C24芳基横酷基在本文中表 示运样的C6至C24芳基横酷基：其中C6至C24芳基横酷基的至少一个氨原子被选自A组的 原子或基团任选取代，并且当被两个W上原子或基团取代时，所述原子或基团可W彼此不 同。任选取代的C6至C24芳基横酷基的实例包括苯基横酷基、甲苯基横酷基、糞基横酷基、 萊基横酷基、联苯基横酷基、蔥基横酷基、巧基横酷基、S联苯基横酷基、联糞基横酷基、四 联苯基横酷基、3 '，5'-二苯基联苯基横酷基、硝基苯基横酷基、氯苯基横酷基、茵香基横酷 基（anisylsulfonyl)、氯氣苯基横酷基、二甲氧基苯基横酷基、五氣苯基横酷基、立氣甲基 苯基横酷基、=氣甲氧基苯基横酷基、和氯=联苯基横酷基。其中，任选取代的C6至C14芳 基横酷基是优选的，并且尤其是，任选取代的苯基横酷基是优选的。
[0077] C6至C24芳基横酷基在本文中表示具有6至24个碳原子的单环或多环芳基横酷 基，并且运些环可W是稠合的。C6至C24芳基横酷基的实例包括苯基横酷基、甲苯基横酷 基、糞基横酷基、联苯基横酷基、蔥基横酷基、巧基横酷基、=联苯基横酷基、联糞基横酷基、 四联苯基横酷基、3 '，5'-二苯基联苯基横酷基、巧满基横酷基、和二叔下基苯基横酷基。其 中，C6至C14芳基横酷基是优选的。
[0078]被至少一个选自A组的原子或基团任选取代的C6至C14芳基横酷基在本文中表 示运样的C6至C14芳基