物中的残余单体的含量 优选在2至5重量％范围内，更优选在1至2重量％范围内，基于全部的内酷胺组合物计。
[0137] 本发明通过下文所述的附图和实施例进行更具体地说明。运些附图和实施例不应 被解释为限制本发明。
【附图说明】
[0138] 图1 :尼龙-6(PA6)与聚亚芳基酸讽的共混物的透射电子显微照片（分辨率 1:20000)，PA6/阳SU共混物（阳SU未横化）（=对比聚合物）
[0139] 图2:尼龙-6(PA6)与聚亚芳基酸讽的共混物的透射电子显微照片（分辨率 1:20000)，？46/3阳511共混物（3阳51]20%横化）
[0140] 图3:尼龙-6(PA6)与聚亚芳基酸讽的共混物的透射电子显微照片（分辨率 1:20000)，？46/3阳511共混物（3阳51]15%横化） 实施例
[0141] 分析方法：
[014引在25°C下，在N-甲基化咯烧酬（NMP)的1%溶液中，按照DINENISO1628-1测 定聚亚芳基酸讽的粘度值。
[0143] 通过重量分析法测定可聚合的内酷胺组合物的吸水性。将聚合的样品 (0= 20mm，高度4mm)在80°C下于水中储存2地。24h后，通过重量分析法测定吸水性。
[0144] 用化11193师〇〔1120了61记录透射电子显微照片。
[014引动态扫描量热法值SC)利用购自Netzsch的MaiaDSC200F3进行。样品重量为约lOmg，加热和冷却速率为20K/min。
[0146]I)聚亚芳基酸讽的合成
[0147] 实施例1:
[014引含92.6mmolSOsH/lOOg聚合物的横化聚亚芳基酸讽（P1)
[0149] 在1575血NMP中，在219.75gK2C03作用下，通过：M4.59g4,4'-二氯二苯基讽、 279. 31g4, 4' -二径基联苯和 147. 38g3, 3' -二横酸二钢-4, 4' -二氯二苯基讽（disodium 3, 3' -disulfonat〇-4, 4' -dichlorodi地en}dsulfone)的亲核性芳族缩聚来获得聚亚芳基 酸讽。将该混合物在氮气、190°C下保持化。然后，通过加入675mLNMP来稀释该混合物。 通过过滤分离固体成分，并且通过在水中沉淀来分离横化聚亚芳基酸讽。在用水仔细地洗 涂后，在150°C、减压下将产物干燥12h。
[0150] 粘度值：35血/g。
[015。 实施例2:
[0152]含70. 75mmolSOsH/lOOg聚合物的横化聚亚芳基酸讽（P2)
[015引在1575血NMP中，在219.75gK2C03作用下，通过366.13g4,4'-二氯二苯基讽、279. 31g4, 4' -二径基联苯和110. 53g3, 3' -二横酸二钢-4, 4' -二氯二苯基讽的亲核性芳 族缩聚来获得聚亚芳基酸讽。将该混合物在氮气、190°C下保持化。然后，通过加入675mL NMP来稀释该混合物。通过过滤分离固体成分，并且通过在水中沉淀来分离横化聚亚芳基酸 讽。在用水仔细地洗涂后，在150°C、减压下将产物干燥12h。
[0154] 粘度值：45血/g.
[0155] 实施例3:
[0156] 可聚合的内酷胺组合物的合成（反应混合物）
[0157] 在合适的ε-己内酷胺可溶性聚合物存在下，ε-已内酷胺的阴离子活化聚合W 常规的方式进行。为此，首先将所需的聚芳讽度）在160°C下溶解于无水的ε-己内酷胺 (Α)中。然后，将催化剂C)(ε-已内酷胺和己内酷胺钢盐，Briiggolei惦1CIO)烙化于反应 混合物中。在160°c下通过添加活化剂D) (ε-已内酷胺和N，Ν'-六亚甲基双（氨基甲酯 基-ε-已内酷胺），技riiggolen饭C20)而开始聚合。
[015引表1示出反应混合物的组成。
[0159] 为了在V3中进行比较，进行与未横化聚亚芳基酸讽（PESU) (P0)的反应。所用的 PESU(PO)的粘度值为48nl/g。在对比测试V4中，在没有聚亚芳基酸讽的条件下进行反应。
[0160] 表1:反应混合物的组成
[0161]
[0162] 表2示出了聚亚芳基酸讽的溶解度。在160°C下，在1000巧m的揽拌速度下，将5 重量％ (基于所用组分的总量计）的聚亚芳基酸讽溶解在ε-己内酷胺中。
[0163] 表2 :聚亚芳基酸讽在ε-己内酷胺中的溶解度
[0164]
[0165] 表3示出聚合后的内酷胺组合物的吸水性。所述组合物包含5重量％ (基于所用 组分的总量计）的聚亚芳基酸讽。如上所述，吸水性通过重量分析法测定。
[0166] 表3:吸水性
[0167]
[016引聚亚芳基酸讽的横化提高了与尼龙6的兼容性，并且引起聚亚芳基讽在PA6基体 中的精细分散。图1示出含5重量％的聚亚芳基酸讽（P1和P2)的混合物与含5重量％的 未横化聚亚芳基酸讽（P0)的混合物相比的透射电子显微照片。比例尺为1:20000。
[0169] 所获得的内酷胺组合物的热性质通过动态扫描量热法值SC)进行研究，并且示于 表4中。第1加热曲线和第1冷却曲线用于评估。
[0170] 表4:热性质
[0171]
【主权项】
1. 一种可聚合的内酰胺组合物，其包含： A) 至少一种可聚合的内酰胺，以及 B) 至少一种磺化聚芳砜，其中至少一些芳基被至少一个_S03X基团取代，其中X为氢或 一个阳离子等价物。2. 权利要求1的可聚合的内酰胺组合物，其还包含至少一种催化剂C)，所述催化剂C) 优选选自己内酰胺钠盐、己内酰胺钾盐、己内酰胺溴镁盐、己内酰胺氯镁盐、二己内酰胺镁 盐、氢化钠、钠、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、丁醇钠、氢化钾、钾、氢氧化钾、甲醇钾、 乙醇钾、丙醇钾、丁醇钾及其混合物。3. 权利要求1或2的可聚合的内酰胺组合物，其还包含至少一种活化剂D)，所述活化 剂D)优选选自六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二酰基溴、六亚甲基 二酰基氯及其混合物。4. 前述权利要求中任一项的可聚合的内酰胺组合物，其还包含 E) 至少一种填料和/或纤维材料。5. 前述权利要求中任一项的可聚合的内酰胺组合物，其还包含 F) 至少一种与E)不同的额外物质材料，其优选选自聚合物、稳定剂、染料、抗静电剂、 脱模剂、抗氧化剂、光稳定剂、PVC稳定剂、润滑剂、阻燃剂、发泡剂、推进剂、抗冲改性剂、成 核剂及其混合物。6. 前述权利要求中任一项的可聚合的内酰胺组合物，其中含-SO3X基团的磺化聚芳砜 的取代程度为5至200mmol/100g聚芳砜，优选10至150mmol/100g聚芳砜，特别是20至 100mmol/100g聚芳讽。7. 前述权利要求中任一项的可聚合的内酰胺组合物，其中所述可聚合的内酰胺A)选 自ε-己内酰胺、2-哌啶酮、2-吡咯烷酮、辛内酰胺、庚内酰胺、月桂基内酰胺或其混合物。8. 前述权利要求中任一项的可聚合的内酰胺组合物，其中所述聚芳砜Β)由通式（I)的 重复单元构成t和q各自独立地为0、1、2或3， Q、T和Y各自独立地为化学键或选自-0-、-S-、-S02-、-S( = 0)-、-C( = 0)-、-N=N-、-C(Ra) =C(Rb)-和-C(RcRd)-， 其中Ra和Rb彼此独立地为氢或CfCu烷基， R，Rd各自独立地为氢、C「C12烷基、C「C12烷氧基或C6-Cls芳基，其中R。和RdC「C12 烷基、CfC12烷氧基或C6-(：18芳基任选地被氟原子和/或氯原子取代， 其中RlPRd还可以与其所连接的碳原子结合以形成C3-C12环烷基基团，其中所述C3-C12 环烷基基团为未取代的或被一个或多个(；-(：6烷基基团取代， 其中Q、T和Y中的至少一个为-S02-， Ar和Ar1各自独立地为C6-Cls芳基，其中所述C6-Cls芳基为未被取代的或被至少一个 选自c「c12烷基、c「c12-烷氧基、c6-cls-芳基、卤素和-so3x的取代基取代， p、m、n和k各自独立地为0、1、2、3或4,但要满足p、m、n和k的总和不小于1的条件， 以及 X为氢或一个阳离子等价物。9. 前述权利要求中任一项的可聚合的内酰胺组合物，其中所述磺化聚芳砜B)包含 式（1)的非磺化重复单元u; 以及式（2)的磺化重复单元10. 前述权利要求中任一项的可聚合的内酰胺组合物，其包含 A) 基于内酰胺组分和磺化聚芳砜的结合重量计，60重量％至99. 5重量％的至少一种 内酰胺，以及 B) 基于内酰胺组分和聚芳砜的结合重量计，0. 5重量％至40重量％的至少一种聚芳 砜。11. 一种制备聚酰胺模塑物的方法，其中所述方法包括： i) 提供权利要求1至10中任一项所定义的可聚合的内酰胺组合物， ii) 使在i)中提供的可聚合的组合物进行阴离子聚合。12. 权利要求11的方法，其中将步骤i)中提供的可聚合的内酰胺组合物加热至高于内 酰胺组分的熔点1至20°C、优选3至15°C且特别是5至10°C的温度，以制备并且聚合可流 动的液体组分。13. 权利要求11或12的方法，其中所述聚酰胺模塑物在滚塑机中制备。14. 权利要求11或12的方法，其中所述聚酰胺模塑物在挤出机中制备。15. 权利要求11至14中任一项的方法，其中在步骤ii)中提供的可聚合的组合物为 颗粒形式，并且其中所有颗粒均具有基本上相同的组成，且每个颗粒均包含所述组分A)、C) 和D)〇16. -种聚酰胺模塑物，其可通过权利要求11至15中任一项所定义的方法获得。17. 权利要求16的聚酰胺模塑物，其具有不大于10%、优选9. 5%、特别是8%的吸水 性。18. 权利要求16或17的聚酰胺模塑物，其中聚酰胺的残余单体含量范围为5至2重 量％，优选2至1重量％，基于用于聚合的内酰胺组合物的总重量计。
【专利摘要】本发明涉及包含至少一种可聚合的内酰胺和至少一种聚芳砜的可聚合的内酰胺组合物。本发明还涉及可聚合的内酰胺组合物用于制备聚酰胺和/或聚酰胺模塑体的用途。
【IPC分类】C08G75/23, C08L77/02, C08G69/24, C08G69/18
【公开号】CN105263988
【申请号】CN201480031915
【发明人】P·德斯保斯, C·施奈德
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2014年4月3日
【公告号】EP2981566A1, US20160068679, WO2014161922A1