如质量浓度为8~10% 的NaOH溶液）混合，搅拌至溶解，然后向溶解液中加入环氧氯丙烷，加热，在50~100°C下 反应2~3. 5h，水洗至中性，脱水，即得上述的结晶型环氧树脂A，环氧树脂A的一般性能如 表-1所示。
[0051] 表-1，环氧树脂A的性能
[0052]
[0053] 本实施例制备的结晶型环氧树脂A中各基团的红外特征峰值如下：
[0054]vasC=C1650cm1(苯环）；δsCH1380cm1 (_CH3-) ;vsCH2853cm1 (_CH2_); vC-01200cmSvsCH2900cm1 (-CH-) ;vasC-0-C1300cm1 (-Ar-0-CH2_) ;vasC-0-C1210cm1 ( -ch-o-ch2-) 〇
[0055] 上述红外特征峰值表明，上述制备方法制备的物质就是式1所示的环氧树脂。
[0056] 实施例2
[0057] 以实施例1制备的环氧树脂A为塑封料组分的环氧树脂成分，软化点为65°C、酚羟 基当量为l〇5g/eq的酚醛树脂为固化剂；平均粒径为11微米的球形二氧化硅为填充材料， 使用量为175°C时模压料的螺旋流动长度为40cm时的使用百分比含量；使用三苯基磷为固 化促进剂，使用量为175°C时凝胶时间为35秒所需要的量；向体系中加入常规的颜料、偶联 剂和其它添加剂，用3轴热滚筒式炼胶机炼胶120秒得到塑封料a，塑封料a的配方和性能 分别见表-3和表-4。
[0058] 实施例3
[0059] 实施例1制备的环氧树脂为结晶型环氧树脂A，其与其他环氧树脂混合，可制得混 合环氧树脂B。具体如下：
[0060] 在带有搅拌装置的三口1000ml玻璃反应器里投入420g环氧树脂A和软化点为 60°C、环氧当量为196g/eq的邻甲基酚醛环氧树脂420g;在氮气氛围下，加热融化混合后， 得到840g环氧树脂混合物，该环氧树脂混合物命名为环氧树脂B。环氧树脂B的基本性能 如表-2所示：
[0061] 表-2.环氧树脂B的性能
[0062]
[0063] 上述的混合型环氧树脂添加固化剂、固化剂促进剂、填料、辅助材料等，可配制成 环氧树脂组合物，该环氧树脂组合物能应用于涂料、胶黏剂、电子、电气的1C、二极管、三极 管等元器件的绝缘封装。
[0064] 实施例4
[0065] 以环氧树脂B为塑封料组分的环氧树脂成分，软化点为65°C、酚羟基当量为105g/ eq的酚醛树脂为固化剂；平均粒径为11微米的球形二氧化硅为填充材料，使用量为175°C 时模压料的螺旋流动长度为40cm时的使用百分比含量；使用三苯基磷为固化促进剂，使用 量为175°C时凝胶时间为35秒所需要的量；向体系中加入常规的颜料、偶联剂和其它添加 剂，用3轴热滚筒式炼胶机炼胶120秒得到塑封料b，塑封料b的配方和性能分别见表-3和 表_4〇
[0066] 比较例1
[0067] 取市场销售的软化点为60°C，环氧当量为196g/eq，150°C时的锥板粘度为1. 5Ps 的邻甲基酚醛环氧树脂为环氧树脂C。
[0068] 向上述环氧树脂C中添加固化剂、固化剂促进剂、填料、辅助材料等，可配制成环 氧树脂组合物。
[0069] 比较例2
[0070] 以环氧树脂C为塑封料组分的环氧树脂成分，软化点为65°C、酚羟基当量为105g/ eq的酚醛树脂为固化剂；平均粒径为11微米的球形二氧化硅为填充材料，使用量为175°C 时模压料的螺旋流动长度为40cm时的使用百分比含量；使用三苯基磷为固化促进剂，使用 量为175°C时凝胶时间为35秒所需要的量；向体系中加入常规的颜料、偶联剂和其它添加 剂，用3轴热滚筒式炼胶机炼胶120秒得到塑封料c，塑封料c的配方和性能分别见表-3和 表-4〇
[0071] 实施例塑封料a、塑封料b和比较例塑封料c配方如表-4所示。
[0072] 表-3.各实施例、对比例塑封料的配方
[0073]
[0074]
[0075] 表-4.各实施例、比较例塑封料的性能
[0076]
[0077] 以上内谷1乂为本友明的牧佳买施例，对t本领颂的晋通扠木人员，侬据本友明的 思想，在【具体实施方式】及应用范围上均会有改变之处，本说明书内容不应理解为对本发明 的限制。
【主权项】
1. 一种结晶型环氧树脂，其特征在于，其具有如式I所示的分子结构：式I中，Rp R2、R3、&分别独立的选自H、取代或非取代的芳香基、取代或非取代的烃基 或卤素原子； 其中，&、1?2、1?3、1?4相同或不同。2. 根据权利要求1所述的结晶型环氧树脂，其特征在于，其具有如式II所示的分子结 构：式II中，&、1?2、1?3、1?4分别独立的选自！1、取代或非取代的芳香基、取代或非取代的烃基 或卤素原子； 其中，&、1?2、1?3、1?4相同或不同。3. 根据权利要求2所述的结晶型环氧树脂，其特征在于：式II中，R 1与R3相同，或/和 私与1?4相同。4. 一种权利要求1~3所述结晶型环氧树脂的制备方法，其特征在于：所述环氧树脂 由二元酚化合物在碱性条件下与环氧氯丙烷反应制得；所述二元酚化合物具有如式III所 不的分子结构：式III中，Rp R2、R3、&分别独立的选自H、取代或非取代的芳香基、取代或非取代的烃 基或卤素原子； 其中，&、1?2、1?3、1?4相同或不同。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述二元酚化合物具有如式IV所示 的分子结构：式IV中，RpR2、R3、&分别独立的选自H、取代或非取代的芳香基、取代或非取代的烃基 或卤素原子； 其中，&、1?2、1?3、1?4相同或不同。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：式IV中，R占 R 3相同，和/或R 2与 R4相同。7. -种环氧树脂组合物，其特征在于：含有权利要求1~3所述的结晶型环氧树脂、固 化剂和填料； 优选的，以环氧树脂组合物的总质量为100%计，所述填料的质量分数为55%以上，优 选为60%~92%，进一步优选为85%~91% ; 优选的，所述填料为无机填料； 优选的，所述无机填料为二氧化娃填料，进一步优选为球形二氧化娃填料。8. 根据权利要求7所述的环氧树脂组合物，其特征在于：还含有二官能环氧树脂、多官 能环氧树脂、脂环族环氧树脂、直链式环氧树脂中的一种或两种以上； 优选的，所述二官能环氧树脂为液态双酚A型环氧树脂、液态双酚F型环氧树脂、固态 双酚A型环氧树脂、固态双酚F型环氧树脂和双酚S型环氧树脂、联苯型环氧树脂中的一种 或两种以上； 优选的，所述多官能环氧树脂环氧树脂为酚醛型环氧树脂、邻甲基酚醛环氧树脂、双酚 A酚醛环氧树脂和环异戊二烯型环氧树脂的一种或两种以上。9. 根据权利要求7所述的环氧树脂组合物，其特征在于：所述固化剂为酸酐类固化剂、 胺类固化剂、酚类固化剂、酸类固化剂中的一种或两种以上； 优选的，所述环氧树脂组合物为环氧树脂模压料。10. -种塑封料，其特征在于：包含权利要求7~9任一项所述的环氧树脂组合物。
【专利摘要】本发明涉及一种结晶型环氧树脂，所述的环氧树脂为结晶型环氧树脂，其在熔点温度以上具有非常低的熔融粘度和高填料填充性。本发明所述的结晶型环氧树脂为一种具有良好的耐水性、耐热性、机械强度的高流动性、高填料填充性的环氧树脂材料。
【IPC分类】C08K7/18, C08L63/00, C08G59/06
【公开号】CN105348488
【申请号】CN201510867179
【发明人】潘庆崇
【申请人】广东广山新材料有限公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年11月30日