一种环保型稳定性聚酰胺酸溶液及其制备方法_3

文档序号:9702055阅读:来源:国知局
r>[0099]二、在氮气气氛、温度为5°C及搅拌条件下,将5.06g的三乙基胺(0.05mol)和 200.24g的3,4' -二氨基二苯醚(lmol)加入到反应液中,反应3h,然后将反应液升温至20°C, 在氮气气氛、温度为20°C及搅拌条件下,将218.12g的均苯四甲酸二酐(lmol)按质量平均分 三次加入到反应液中,搅拌反应2h,然后将反应液温度降低至10°C,在氮气气氛、温度为10 °C及搅拌条件下,加入15.18g的三乙基胺(0.15mol),搅拌反应3h,最后将反应液温度降低 至5°C,静置3h,得到环保型稳定性聚酰胺酸溶液。
[0100] 实施例二:
[0101 ]本实施例所述的一种环保型稳定性聚酰胺酸溶液:
[0102] -种环保型稳定性聚酰胺酸溶液由叔胺、芳香伯胺、芳香二酐、芳香二胺及水制 成;所述的芳香二胺与叔胺的摩尔比为1:0.1;所述的芳香二胺与芳香伯胺的摩尔比为1: 0.05;所述的芳香二胺与芳香二酐的摩尔比为1:1;所述的芳香二酐和芳香二胺的总质量与 水的质量比为1:4;
[0103]当所述的芳香二胺为3,V-二氨基二苯醚;所述的芳香二酐为3,3,V,4'-联苯四 羧酸二酐时,所述的环保型稳定性聚酰胺酸溶液中聚酰胺酸的重复单元为:
[0105] 所述的叔胺为三乙基胺;
[0106] 所述的芳香伯胺为3-氨基P比啶。
[0107] -种环保型稳定性聚酰胺酸溶液的制备方法是按以下步骤进行:
[0108] 一、在氮气气氛、温度为5°C及搅拌条件下,向三颈瓶中加入1978g的水和4.70g的 3_氨基吡啶(0.05mol),反应lh,得到反应液;
[0109] 二、在氮气气氛、温度为5°C及搅拌条件下,将2.53g的三乙基胺(0.025mol)和 200.24g的3,4' -二氨基二苯醚(lmol)加入到反应液中,反应3h,然后将反应液升温至20°C, 在氮气气氛、温度为20°C及搅拌条件下,将294.22g的3,3,4',4'_联苯四羧酸二酐(lmol)按 质量平均分三次加入到反应液中,搅拌反应2h,然后将反应液温度降低至10°C,在氮气气 氛、温度为l〇°C及搅拌条件下,加入7.59g的三乙基胺(0.075mol),搅拌反应3h,最后将反应 液温度降低至5°C,静置3h,得到环保型稳定性聚酰胺酸溶液。
[0110] 实施例三:
[cm]本实施例所述的一种环保型稳定性聚酰胺酸溶液:
[0112] -种环保型稳定性聚酰胺酸溶液由叔胺、芳香伯胺、芳香二酐、芳香二胺及水制 成;所述的芳香二胺与叔胺的摩尔比为1:0.1;所述的芳香二胺与芳香伯胺的摩尔比为1: 0.05;所述的芳香二胺与芳香二酐的摩尔比为1:1;所述的芳香二酐和芳香二胺的总质量与 水的质量比为1:4;
[0113] 当所述的芳香二胺为对苯二胺;所述的芳香二酐为3,3,47 ,ν-联苯四羧酸二酐 时,所述的聚酰胺酸重复单元为:
[0115]所述的叔胺为三乙基胺;
[0116]所述的芳香伯胺为3-氨基吡啶。
[0117] -种环保型稳定性聚酰胺酸溶液的制备方法是按以下步骤进行:
[0118] 一、在氮气气氛、温度为5°C及搅拌条件下,向三颈瓶中加入1609g水和4.70g的3-氨基吡啶(0.05mo1),反应1h,得到反应液;
[0119] 二、在氮气气氛、温度为5°C及搅拌条件下,将2.53g的三乙基胺(0.025mol)和 108.14g的对苯二胺(lmol)加入到反应液中,反应3h,然后将反应液升温至20°C,在氮气气 氛、温度为20°C及搅拌条件下,将294.22g的3,3,4',4'-联苯四羧酸二酐(1!11〇1)按质量平均 分三次加入到反应液中,搅拌反应2h,然后将反应液温度降低至10°C,在氮气气氛、温度为 l〇°C及搅拌条件下,加入7.59g的三乙基胺(0.075mol),搅拌反应3h,最后将反应液温度降 低至5°C,静置3h,得到环保型稳定性聚酰胺酸溶液。
[0120]实施例四:
[0121] -种环保型稳定性聚酰胺酸溶液由叔胺、芳香伯胺、芳香二酐、芳香二胺及水制 成;所述的芳香二胺与叔胺的摩尔比例为1:0.1;所述的芳香二胺与芳香伯胺的摩尔比例为 1:0.05;所述的芳香二胺与芳香二酐的摩尔比例为1:1;所述的芳香二酐和芳香二胺的总质 量与水的质量比为1:9;
[0122]当所述的芳香二胺为对苯二胺;所述的芳香二酐为3,3,47 ,ν-联苯四羧酸二酐 时,所述的环保型稳定性聚酰胺酸溶液中聚酰胺酸的重复单元为:
[0124]所述的叔胺为三乙基胺;
[0125]所述的芳香伯胺为3-氨基吡啶。
[0126] -种环保型稳定性聚酰胺酸溶液的制备方法是按以下步骤进行:
[0127] 一、在氮气气氛、温度为5°C及搅拌条件下,向三颈瓶中加入3621g水和4.70g的3- 氨基吡啶(0.05mo1),反应1h,得到反应液;
[0128] 二、在氮气气氛、温度为5°C及搅拌条件下,将2.53g的三乙基胺(0.025mol)和 108.14g的对苯二胺(lmol)加入到反应液中,反应3h,然后将反应液升温至20°C,在氮气气 氛、温度为20°C及搅拌条件下,将294.22g的3,3,4',4'-联苯四羧酸二酐(1!11〇1)按质量平均 分三次加入到反应液中,搅拌反应2h,然后将反应液温度降低至10°C,在氮气气氛、温度为 l〇°C及搅拌条件下,加入7.59g的三乙基胺(0.075mol),搅拌反应3h,最后将反应液温度降 低至5°C,静置3h,得到环保型稳定性聚酰胺酸溶液。
[0129] 实施例五:
[0130] -种环保型稳定性聚酰胺酸溶液由叔胺、芳香伯胺、芳香二酐、芳香二胺及水制 成;所述的芳香二胺与叔胺的摩尔比例为1:0.1;所述的芳香二胺与芳香伯胺的摩尔比例为 1:0.05;所述的芳香二胺与芳香二酐的摩尔比例为1:1;所述的芳香二酐和芳香二胺的总质 量与水的质量比为1:4;
[0131] 当所述的芳香二胺为对苯二胺;所述的芳香二酐为3,3,47 ,ν-联苯四羧酸二酐 时,所述的环保型稳定性聚酰胺酸溶液中聚酰胺酸的重复单元为:
[0133] 所述的叔胺为三乙基胺;
[0134] 所述的芳香伯胺为3-氨基Ρ比啶。
[0135] -种环保型稳定性聚酰胺酸溶液的制备方法是按以下步骤进行:
[0136] 一、在氮气气氛、温度为5°C及搅拌条件下,向三颈瓶中加入1609g水和4.70g的3-氨基吡啶(0.05mo1),反应1h,得到反应液;
[0137] 二、在氮气气氛、温度为5°C及搅拌条件下,将2.53g的三乙基胺(0.025mol)和 108.14g的对苯二胺(lmol)加入到反应液中,反应3h,然后将反应液升温至50°C,在氮气气 氛、温度为50°C及搅拌条件下,将294.22g的3,3,4',4'-联苯四羧酸二酐(1!11〇1)按质量平均 分三次加入到反应液中,搅拌反应2h,然后将反应液温度降低至30°C,在氮气气氛、温度为 30°C及搅拌条件下,加入7.59g的三乙基胺(0.075mol),搅拌反应3h,最后将反应液温度降 低至5°C,静置3h,得到环保型稳定性聚酰胺酸溶液。
[0138] 对比实验:
[0139] -种聚酰胺酸溶液由叔胺、芳香二酐、芳香二胺及水制成;所述的芳香二胺与叔胺 的摩尔比例为1:0.1;所述的芳香二胺与芳香二酐的摩尔比例为1:1;所述的芳香二酐和芳 香二胺的总质量与水的质量比为1:4;所述的叔胺为三乙基胺;
[0140] 当所述的芳香二胺为对苯二胺;所述的芳香二酐为3,3,47 ,ν-联苯四羧酸二酐 时,所述的聚酰胺酸溶液中聚酰胺酸的重复单元应为:
[0142] -种聚酰胺酸溶液的制备方法是按以下步骤进行:
[0143]在氮气气氛、温度为5°C及搅拌条件下,向三颈瓶中加入1609g水,然后将2.53g的 三乙基胺(〇.〇25mol)和108.14g的对苯二胺(lmol)加入到反应液中,反应3h,然后将反应液 升温至20°C,在氮气气氛、温度为20°C及搅拌条件下,将294.22g的3,3,4',4'-联苯四羧酸 二酐(lmol)按质量平均分三次加入到反应液中,搅拌反应2h,然后将反应液温度降低至10 °C,在氮气气氛、温度为10°C及搅拌条件下,加入7.59g的叔胺(0.075mol),搅拌反应3h,最 后将反应液温度降低至5°C,静置3h,得到聚酰胺酸溶液,对比实验制备的聚酰胺酸溶液没 有均匀溶解,取上层清液测试凝胶渗透色谱。
[0144] 对本实施例一及五制备的环保型稳定性聚酰胺酸溶液及对比实验制备的聚酰胺 酸溶液的上层清液测试凝胶渗透色谱。
[0145] 利用本实施例一及五制备的环保稳定性聚酰胺酸溶液及对比实验制备的聚酰胺 酸溶液制备聚酰亚胺薄膜,首先将聚酰胺酸溶液涂敷在玻璃板上,在温度为50°C的条件下, 恒温5h,然后置于普通烘箱中按以下过程升温:先在温度为100°C下烘2h,再在温度为150°C 下烘lh,然后在温度为200°C下烘lh,最后在温度为250°C下烘lh;升温后,将温度降至室温 后取出,然后在真空烘箱中按以下过程升温:先在温度为250°C下烘lh,然后在温度为350°C 下烘lh,实施例一及五得到酰亚胺薄膜,对比实验无法制备均相溶液,也无法制备聚酰亚胺 薄膜。
[0146] 对实施例一及五得到酰亚胺薄膜进行5 %热失重温度:测试采用热失重分析仪 (TGA)。升温速率:10°C/min;测试气氛:空气。
[0147] 对实施例一及五得到酰亚胺薄膜进行800 %残炭率:测试采用热失重分析仪 (TGA)。升温速率:10°C/min;测试气氛:氮气。
[0148]对实施例一及五得到酰亚胺薄膜进行玻璃化转变温度:测试采用动态热机械分析 仪(DMA)。升温速率:5°C/min;测试气氛:空气。
[0149]对实施例一及五得到酰亚胺薄膜进行耐有机溶剂腐蚀性:测试采用强极性溶剂N-甲基吡咯烷酮,将试样裁成10cmX5cm,浸入溶
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