聚碳酸酯树脂组合物及成形体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚碳酸酯系树脂组合物、将该树脂组合物成形而成的成形体、及 包含该成形体的便携型信息终端用构件。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯树脂的透明性、耐冲击性和尺寸稳定性等优异，作为工程塑料而广泛利 用于电气电子设备领域、汽车领域等各种领域。另外，在手机、智能手机、平板终端、移动式 电脑、数码相机、摄录影机、及电动工具等的壳体中也利用聚碳酸酯树脂。在这些用途中，在 操作时有掉落等的可能性，因而耐冲击特性(尤其是在低温环境下)重要，并且设计性(尤其 是色彩)及耐化学品性也是重要的因素。
[0003] 关于设计性(尤其是色彩），重要的是容易表现颜色的深度或高级感等，且比较容 易着色，因而优选为具有透明性的聚碳酸酯树脂。另外，对于假设上述用途的聚碳酸酯树 月旨，为了改善其耐化学品性，例如进行与聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯树脂的复合化等各种 研究(例如参照专利文献1~3)，但耐冲击特性并不充分。
[0004] 另一方面，已知有使其与聚有机硅氧烷共聚而成的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚 物（以下，称为"PC-P0S"）（例如参照专利文献4) WC-P0S的耐冲击性与透明性的平衡性优 异，因而期待应用于上述用途。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本专利特开2012-77239号公报 [0008] 专利文献2:日本专利特开2007-23118公报 [0009] 专利文献3:日本专利特开2009-1620公报 [0010] 专利文献4:日本专利第2662310号公报
【发明内容】
[0011]发明解决的问题
[0012] 该PC-P0S用作手机、智能手机、平板终端等便携型信息终端的包装构件(壳体或保 护外壳）。这些便携型信息终端也大多在室外进行操作，因而与涂抹有防晒剂的皮肤接触的 情况多。尤其是在海滨浴场等，也会在使用大量的防晒剂后使用便携型信息终端。另外，在 日常生活中，因用涂抹有防晒剂的手频繁使用手机等便携型信息终端导致防晒剂累积于便 携型信息终端用机器的包装构件，在长期使用中，存在产生龟裂、包装构件的涂装剥落等问 题。
[0013] 在防晒剂中，包含紫外线吸收剂、紫外线散射剂、通常用于皮肤外用剂的溶剂、乳 化剂、油剂、及添加剂等，考虑这些成分可能会对聚碳酸酯树脂产生不良影响。
[0014] 因此，本发明的课题在于提供一种可获得耐防晒剂性、及耐冲击性优异的成形体 的聚碳酸酯树脂组合物。另外，提供一种耐防晒剂性及耐冲击性优异的成形体。
[0015] 解决技术问题的手段
[0016] 本发明人等不断地进行了深入研究，结果发现，如果为包含在已知耐冲击性与透 明性的平衡性优异的PC-P0S中具有特定的硅氧烷重复单元数、且含有特定量的硅氧烷重复 单元的PC-P0S的树脂组合物，则会成为耐防晒剂性、及耐冲击特性优异的树脂组合物，从而 完成了本发明。
[0017] SP，本发明涉及下述[1]~[8]。
[0018] [1].-种聚碳酸酯树脂组合物，其具有耐防晒剂性，其是在(A)聚碳酸酯树脂100 质量份中调配(B)抗氧化剂0.001~2质量份而成的，所述(A)聚碳酸酯树脂包含主链含有通 式（I)所表示的重复单元及通式（II)所表示的重复单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物 (A-1)，其中n = 30~500,且(A)成分中的通式（II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质
量％。
[0019]
[0020] [式中，R1及R2分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示 单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉 基、芴二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S0 2-、-0-S-C0-;a及b分别独立表示0~4的整数，
[0021] R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6 ~12的芳基;η表示平均重复数。]
[0022] [2].-种聚碳酸酯树脂组合物，其是在(Α)聚碳酸酯树脂100质量份中调配(Β)抗 氧化剂0.001~2质量份而成的，所述(Α)聚碳酸酯树脂包含主链含有通式(I)所表示的重复 单元及通式（II)所表示的重复单元的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(Α-1)，其中η = 30~ 500,且(Α)成分中的通式（II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质量％，并且
[0023]在成形温度280°C、模具温度80°C条件下进行注塑成形，制作3个125 X 13 X 3.2mm 的试验片样品，利用跨距80mm的三点弯曲试验法，施加2.0 %的应变后，覆盖含浸有包含选 自紫外线吸收剂、紫外线散射剂、乳化剂、油剂、添加剂、及醇中的至少1种的溶剂的布，在23 °C条件下放置240小时后，3个样品都未见龟裂。 L/1N 丄乙DO乙 Λ * * * - Ο/ Δ?
[0024]
[0025] [式中，R1及妒分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示 单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉 基、芴二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S0 2-、-0-S-C0-;a及b分别独立表示0~4的整数;R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、 碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的芳基;η为平均重复数。]
[0026] [3].如上述[2]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述溶剂包含选自甲氧基肉桂 酸酯、醇、生育酚乙酸酯、及甘油中的至少1种。
[0027] [4].如上述[1]~[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（Α)成分的粘均 分子量为18000~30000。
[0028] [5].如上述[1]~[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（Β)成分的抗氧 化剂为磷系抗氧化剂。
[0029] [6].-种成形体，其是将上述[1]~[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形 而成的。
[0030] [7].-种便携型信息终端的壳体，其包含上述[6]的成形体。
[0031] [8].-种便携型信息终端的保护外壳，其包含上述[6]的成形体。
[0032]发明效果
[0033]根据本发明，可提供一种可获得耐防晒剂性、及耐冲击性优异的成形体的聚碳酸 酯树脂组合物。另外，可提供一种耐防晒剂性、及耐冲击性优异的成形体。
【具体实施方式】
[0034] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有下述特定的(Α)成分100质量份及下述特定的 (Β)成分0.001~2质量份的聚碳酸酯树脂组合物。
[0035] 以下，对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物所含有的成分详细地进行说明。需要说 明的是，在本说明书中，优选的规定可任意地采用，可以说优选方案彼此的组合更优选。
[0036] [(A)聚碳酸酯树脂]
[0037] (Α)成分的聚碳酸酯树脂包含主链含有通式（I)所表示的重复单元及通式（II)所 表示的重复单元(其中，η = 30~500)的PC-POS(A-l)。
[0038] PC-POS(A-l)可单独使用1种，也可并用2种以上。
[0039]
[0040] [式中，R1及R2分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X表示 单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷叉 基、芴二基、碳数7~15的芳基烷撑基、碳数7~15的芳基烷叉基、-S-、-S0-、-S0 2-、-0-S-C0; a及b分别独立表示0~4的整数；
[0041] R3及R4分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6 ~12的芳基;η为平均重复数]
[0042] 通式（I)中，作为R1及R2所分别独立表示的卤原子，可举出：氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子。
[0043] 作为R1及R2所分别独立表示的烷基，可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基 (所谓"各种"，表示包含直链状及所有支链状的物质，以下相同）、各种戊基、各种己基。作为 R1及R2所分别独立表示的烷氧基，可举出烷基部位为上述烷基的情形。
[0044]作为R1及R2，均优选为碳数1~4的烷基或碳数1~4的烷氧基。
[0045] 作为X表示的烷撑基，例如可举出：亚甲基、乙撑基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基 等，优选为碳数1~5的烷撑基。作为X表示的烷叉基，可举出：乙叉基、异丙叉基等。作为X表 示的环烷撑基，可举出：环戊二基或环己二基、环辛二基等，优选为碳数5~10的环烷撑基。 作为X表示的环烷叉基，例如可举出：环己叉基、3，5,5_三甲基环己叉基、2-金刚烷叉基等， 优选为碳数5~10的环烷叉基，更优选为碳数5~8的环烷叉基。作为X表示的芳基烷撑基的 芳基部位，可举出：苯基、萘基、联苯基、蒽基等成环碳数6~14的芳基。作为X表示的芳基烷 叉基的芳基部位，可举出：苯基、萘基、联苯基、蒽基等成环碳数6~14的芳基。
[0046] a及b分别独立表示0~4的整数，优选为0~2,更优选为0或1。
[0047] 通式（II)中，作为R3及R4所分别独立表示的齒原子，可举出：氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子。作为R 3及R4所分别独立表示的烷基、烷氧基，可举出与R1及R2的情形相同者。作 为R 3及R4所分别独立表示的芳基，可举出：苯基、萘基等。
[0048] 需要说明的是，作为R3及R4,均优选为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基 或碳数6~12的芳基，更优选均为甲基。
[0049] (Α)成分也可如后述那样含有不属于上述(Α-1)成分的聚碳酸酯系树脂作为(Α-2) 成分。
[0050] 此处，（A-1)成分的调配比率只要以使聚碳酸酯树脂(A)中的通式(II)所表示的单 元的含量成为1.0~3.0质量％的方式进行调整即可。例如，（A)成分中的(A-1)成分的含量 并无特别限制，优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以 上，特别优选为90质量％以上。
[0051] 作为包含通式（II)所表示的重复单元的结构，优选为下述通式（ΙΓ)所表示的物 质。
[0052]
[0053] 上述式（ΙΓ)中，R3~R6分别独立表示氢原子、卤原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6 的烷氧基或碳数6~12的芳基。Y表示单键、包含脂肪族或芳香族的有机残基。η为平均重复 数。
[0054 ]作为R3~R6，都优选为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的 芳基。作为Υ，优选为具有烷基的酚系化合物的残基，更优选为来自烯丙基苯酚的有机残基 或来自丁香酚的有机残基。
[0055] 另外，作为包含通式(II)所表示的重复单元的结构，也优选为下述式(ΙΓ)。
[0056]
[0057] 上述式（ΙΓ)中，R3~R6、Y及η与上述通式（ΙΓ)中的基团相同，优选的基团也相同。
[0058] m 表示0或 1。
[0059] Z '表示-R70-、-R7C00-、-R7NH-、-⑶0-或-S-，该R 7表示直链、支链或环状烷撑基、芳 基取