聚碳酸酯树脂组合物及成形体的制作方法_2

文档序号:9731532阅读:来源:国知局
代的烷撑基、可在环上具有烷氧基的芳基取代的烷撑基、亚芳基。
[0060] 另外,β表示来自二异氰酸酯化合物的二价基团或来自二羧酸的二价基团。以下对 于该来自二异氰酸酯化合物的二价基团及来自二羧酸的二价基团的具体例进行说明。
[0061] 在PC-POS(A-l)中,上述通式(II)所表示的构成单元中的平均重复数(η)为30~ 500,优选为30~300,更优选为30~200,进一步优选为30~150。若平均重复数(η)小于30, 则耐防晒剂性(耐化学品性)及低温时的耐冲击性下降。若平均重复数(η)超过500,则原料 聚有机硅氧烷的粘度变得过高,制造共聚物时的操作变得困难。从制造具有透明性的成形 体的观点出发,平均重复数(η)优选为设为30~150的范围内。
[0062] 上述通式(II)所表示的构成单元中的平均重复数(η)的值是通过核磁共振(NMR) 测定算出的值。
[0063] 通过使用这样的特定的PC-POS(A-l),并混合特定量的下述(Β)成分,可制成耐防 晒剂性、及耐冲击性优异的材料。
[0064] PC-POS(A-l)的粘均分子量(Mv)优选为18000~30000,更优选为18500~26000,进 一步优选为19000~25000,特别优选为19500~24000。若PC-P0S的粘均分子量为该范围,则 成形体的耐冲击性变得充分,PC-POS的粘度不会变得过大而使制造时的生产性变得稳定, 薄壁的成形也变得容易。
[0065] 需要说明的是,在本发明中,粘均分子量(Mv)是利用乌式粘度管测定20°C条件下 的二氯甲烷溶液的极限粘度[n],根据Schnell的式([rihUXH^XM/. 83)所算出的值。
[0066] 在本发明中,从改善耐防晒剂性(耐化学品性)、及耐冲击性的观点出发,上述(A) 成分中,必须使PC-P0S(A-1)中的通式(II)所表示的重复单元的含量为1.0~3.0质量%,优 选为1.1~2.9质量%,更优选为1.2~2.8质量%。需要说明的是,若(A)成分中的通式(II) 所表示的重复单元的含量小于1.0质量%,则低温时的耐冲击性下降,并且耐防晒剂性下 降,若超过3.0质量%,则耐防晒剂性下降。
[0067] 此处,(A)成分中的通式(II)所表示的重复单元的含量是通过核磁共振(NMR)测定 算出的值。
[0068] PC-POS (A-1)的制造方法并无特别限制,可参照公知的PC-P0S的制造方法、例如日 本专利特开2010-241943号公报等中记载的方法来容易地制造。
[0069] 具体而言,可通过如下方式进行制造:将预先制造的芳香族聚碳酸酯低聚物、与末 端具有反应性基团的聚有机硅氧烷溶解于非水溶性有机溶剂(二氯甲烷等)中,添加下述通 式(1)所表示的二元酚系化合物(双酸A等)的碱性化合物水溶液(氢氧化钠水溶液等),使用 叔胺(三乙胺等)或季铵盐(氯化三甲基苄基铵等)作为聚合催化剂,在末端封端剂(对叔丁 基苯酚等一元酚)的存在下进行界面缩聚反应。需要说明的是,通过调整下述通式(2)所表 示的聚有机硅氧烷的使用量等,可将通式(II)所表示的重复单元的含量调整在上述范围 内。
[0070] 在上述界面缩聚反应后,适当静置而分离为水相与非水溶性有机溶剂相[分离工 序],对非水溶性有机溶剂相进行清洗(优选为依序以碱性水溶液、酸性水溶液、水进行清 洗)[清洗工序],对而得的有机相进行浓缩[浓缩工序],进行粉碎[粉碎工序]及进行干燥 [干燥工序],由此可获得PC-P0S。
[0071] 另外,PC-POS也可通过如下方式制造:使下述通式⑴所表示的二元酚、与下述通 式(2)所弄示的聚有机硅氬烷、及磘酰氲、磘醅酯成氲甲醅酯讲杆共聚"
[0072 *
¥ V
[0073] 此处,通式(1)中,R1及R2、X、a及b与上述通式(I)相同。通式⑵中,R3~R 6与上述通 式(ΙΓ)中的基团相同,η与上述通式(II)中的基团相同。另外,Y'与上述通式(ΙΓ)中的Y相 同。
[0074] m表示0或1,Ζ表示卤原子、-R70H、-R7C00H、-R7NH 2、-C00H或-SH,R7表示直链、支链或 环状烷撑基、芳基取代的烷撑基、可在环上具有烷氧基的芳基取代的烷撑基、亚芳基。
[0075] 优选Y'表示单键、包含脂肪族或芳香族且键结于Si与0或Si与Z的有机残基。作为 R3~R6,均优选为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的烷氧基或碳数6~12的芳基。η与上述 相同,m表示0或1。
[0076] 作为Z,优选为-R70H、-R7C00H、-R 7NH2、-C00H或-SH。该R7与上述同样,表示直链、支 链或环状烷撑基、芳基取代的烷撑基、可于环上具有烷氧基的芳基取代的烷撑基、亚芳基。
[0077] 作为PC-P0S的原料的通式(1)所表示的二元酚,并无特别限定,优选为2,2_双(4-羟基苯基)丙烷[通称:双酚A]。在使用双酚A作为二元酚时,成为在通式(I)中X为亚异丙基 且a = b = 0的PC-P0S。
[0078] 作为双酚A以外的二元酚,例如可举出:双(4-羟基苯基)甲烷、1,1 -双(4-羟基苯 基)乙烷、2,2_双(4-羟基苯基)丁烷、2,2_双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、 双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2,2_双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)萘基甲 烷、1,1 -双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3, 5_二甲基苯基)丙烷、2,2_双(4_羟基_3_氣苯基)丙烷、2,2_双(4_羟基_3,5_二氣苯基)丙 烷、2,2_双(4-羟基-3,5_二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类;1,1_双(4-羟基苯基)环戊 烷、1,1 -双(4-羟基苯基)环己烷、1,1 -双(4-羟基苯基)-3,5,5-三甲基环己烷、2,2-双(4-羟 基苯基)降冰片烷、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷烃类;4,4'_二羟基 二苯醚、4,4 二羟基-3,3 二甲基苯醚等二羟基芳基醚类;4,4 二羟基二苯基硫醚、4, 4 二羟基-3,3 二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类;4,4 二羟基二苯基亚砜、4, 4 二羟基-3,3 二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类;4,4 二羟基二苯基砜、4,4 ' -二羟基-3,3 二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类;4,4 二羟基联苯等二羟基联苯类;9, 9-双(4-羟基苯基)芴、9,9_双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类;1,3_双(4-羟 基苯基)金刚烷、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1,3_双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷等 二羟基二芳基金刚烷类;4,4'-[ 1,3_亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚、10,10-双(4-羟基苯 基)-9-恩酬、1,5_双(4_羟基苯硫基)_2,3_二氧杂戊稀等。
[0079] 这些二元酚可单独使用1种,也可混合2种以上混合使用。
[0080] 通式(2)所表示的聚有机硅氧烷可通过如下方式而容易地制造:使具有烯烃性不 饱和碳-碳键的酚类(优选为乙烯基苯酚、烯丙基苯酚、丁香酚、异丙烯基苯酚等)在具有特 定的聚合度(η为重复数)的聚有机硅氧烷链的末端进行硅氢化反应。上述酚类更优选为烯 丙基苯酚或丁香酚。
[0081] 作为通式(2)所表示的聚有机硅氧烷,优选为R3~R6均为甲基的物质。
[0082]作为通式(2)所表示的聚有机硅氧烷,例如可举出:以下的通式(2-1)~(2-9)的化 合物。
[0083] 1234
上还旭AW-i;~W-y;屮,IT~iT、汉η卯上还疋乂,1 兀逃的趣团mTON。力外,iT衣 示烷基、烯基、芳基或芳烷基,C表示正整数,通常为1~6的整数。 2 另外,作为R8,优选为烷基、烯基、芳基或芳烷基。 3 这些中,从易聚合性的观点出发,优选为通式(2-1)所表示的苯酚改性聚有机硅氧 烷。另外,从易获取性的观点出发,优选作为通式(2-2)所表示的苯酚改性聚有机硅氧烷的 一种的α,ω-双[3_(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、作为通式(2-3)所表示的苯酚改性 聚有机硅氧烷的一种的α,ω-双[3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。 4 上述苯酚改性聚有机硅氧烷可通过公知的方法进行制造。作为制法,例如可举出 如下所示的方法。
[0088] 首先,使环三硅氧烷与二硅氧烷在酸性催化剂存在下进行反应,合成α,ω-二氢有 机聚硅氧烷。此时,通过改变环三硅氧烷与二硅氧烷的添加比,可合成具有所需的平均重复 数的α, ω-二氢有机聚硅氧烷。接下来,通过在娃氢化反应用催化剂的存在下,使该α, ω-二 氢有机聚硅氧烷与烯丙基苯酚或丁香酚等具有不饱和脂肪族烃基的酚化合物进行加成反 应,可制造具有所需的平均重复数的苯酚改性聚有机硅氧烷。
[0089] 另外,在该阶段中,低分子量的环状聚有机硅氧烷或过量的上述酚化合物会作为 杂质残存,因而优选在减压下进行加热,从而将这些低分子化合物蒸馏去除。
[0090] 进而,PC-P0S也可为通过使通式(1)所表示的二元酚、与下述通式(3)所表示的聚 有机硅氧烷、及碳酰氯、碳酸酯或氯甲酸酯进行共聚而制造的物质。通式(3)所表示的聚有 机硅氧烷为通式(2)所表示的聚有机硅氧烷与二异氰酸酯化合物或二羧酸的反应产物。
[0091]
[0092] 通式(3)式中,R3~Rb、n、m、Y'、Z及Ζ'如上述定义,优选的基团也相同。
[0093]另外,β表示来自二异氰酸酯化合物的二价基团或来自二羧酸的二价基团,例如可 举出:以下的通式(3-1)~(3-5)所表示的二价基团。
[0094]
12 如上所述,作为(A)成分,在不损害本发明效果的程度下,可以包含(A-1)成分以外 的聚碳酸酯系树脂(A-2)。作为该(A-2)成分,可以为使用芳香族二元酚系化合物而得的芳 香族聚碳酸酯树脂,可以为使用脂肪族二元酚系化合物而得的脂肪族聚碳酸酯树脂,可以 为使用含脂肪族二价羟基的化合物而得的脂肪族聚碳酸酯树脂,或也可以为将芳香族二元 酚系化合物与脂肪族二元酚系化合物并用而得的芳香族-脂肪族聚碳酸酯树脂。该(A-2)成 分可用于调整(A-1)成分所含的通式(II)所表示的重复单元的含量。 2 这些中,作为(A-2)成分,优选芳香族聚碳酸酯树脂。
[0097]从物性的观点出发,该(A-2)成分的聚碳酸酯系树脂的粘均分子量优选为10,000 ~40,000,更优选为13,000 ~30,000。
[0098]上述芳香族聚碳酸酯树脂优选为不具有上述通式(II)所表示的重复单元,并且主 链包含下述通式(III)所表示的重复单元的物质。作为这样的芳香族聚碳酸酯树脂,可无特 别限制地使用各种公知的芳香族聚碳酸酯树脂。
[0099]
[0100] [式中,R9及R1()分别独立表示卤原子、碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基;X'表 示单键、碳数1~8的烷撑基、碳数2~8的烷叉基、碳数5~15的环烷撑基、碳数5~15的环烷 叉基、-S-、-SO-、-S0 2-、-0-或-CO-; d及e分别独立表示0~4的整数]
[0101] 作为R9及R1Q的具体例,可举出与上述R1及R2相同的基团,优选的基团也相同。作为 R9及R1(),更优选为碳数1~6的烷基或碳数1~6的烷氧基。作为X'的具体例,可举出与上述X 相同的基团,优选的基团也相同。d及e分别独立地优选为0~2,更优选为0或1。
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