一种低介电耗损树脂组成物及其制品的制作方法_3

文档序号:9779945阅读:来源:国知局
煅烧滑石、滑石、氮化硅、莫莱石、煅烧高岭土、黏土、碱 式硫酸镁晶须、莫莱石晶须、硫酸钡、氢氧化镁晶须、氧化镁晶须、氧化钙晶须、纳米碳管、纳 米级二氧化硅与其相关无机粉体、和具有有机核外层壳为绝缘体修饰的粉体粒子中的至少 一种。且无机填充物可为球型、纤维状、板状、粒状、片状或针须状,并可选择性经由硅烷偶 合剂预处理。
[0110] 优选添加10至200重量份之无机填充物,较佳为球型奈米二氧化硅或聚四氟乙烯 粉体(PTFE powder)。
[0111] 添加硬化促进剂的主要作用在于增加所述树脂组合物的反应速率。添加界面活性 剂的主要目的在于改善无机填充物在所述树脂组合物中的均匀分散性,避免无机填充物凝 聚。添加增韧剂的主要目的在于改善所述树脂组成物的韧性。添加溶剂的主要目的在于改 变所述树脂组合物的固含量,并调整该树脂组成的黏度。
[0112] 优选地,硬化促进剂、偶合剂、增韧剂和溶剂的用量分别为0.01~5重量份、 0. 001~0. 1重量份、5~50重量份、50~300重量份。
[0113] 所述硬化促进剂可选择性添加一种或一种以上的硬化促进剂以促进树脂的固化 速率。任意一种可增加本发明低介电损耗树脂组成物固化速率的硬化促进剂均可使用。
[0114] 可包含刘易斯碱或刘易斯酸等催化剂。其中,刘易斯碱可包含咪唑、三氟化硼胺 复合物、乙基三苯基氯化鱗、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、三苯基膦与 4_二甲基胺基吡啶中的至少一种。刘易斯酸可包含金属盐类化合物,如锰、铁、钴、镍、铜和 锌的金属盐化合物中的至少一种,优选为辛酸锌或辛酸钴等金属催化剂。
[0115] 所述的偶合剂可为硅烷化合物及硅氧烷化合物中的至少一种。
[0116] 优选地,所述的偶合剂为胺基硅烷化合物、胺基硅氧烷化合物、苯乙烯基硅烷化合 物、苯乙烯基硅氧烷化合物、亚克力硅烷化合物、亚克力硅氧烷化合物、甲基亚克力硅烷化 合物、甲基亚克力硅氧烷化合物、烷基硅烷化合物和烷基硅氧烷化合物中的至少一种。
[0117] 所述增韧剂指橡胶树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈和核壳聚合物中的至少一种。
[0118] 所述的溶剂可为甲醇、乙醇、乙二醇单甲醚、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、环己酮、 甲苯、二甲苯、甲氧基乙基乙酸酯、乙氧基乙基乙酸酯、丙氧基乙基乙酸酯、乙酸乙酯、二 甲基甲酰胺、丙二醇甲基醚、gamma 丁内酯(gamma-Butyrolactone,GBL)和双异丁基酮 (Diisobutyl Ketone,DIBK)中的至少一种。
[0119] 优选实施方式
[0120] 本发明的优选方式是(A)乙烯基化合物或其聚合物选用双乙烯苄基醚化合物或 其聚合物。
[0121] 本发明所述的低介电耗损之树脂组成物,其中,使用双乙烯苄基醚或其聚合物相 较于其它乙烯基树脂,使用双乙烯苄基醚可有效增加交联性(交联密度增加能提高树脂间 键结及提高Tg),即达到更低(更佳)的介电特性。
[0122] 双乙燔苄基醚化合物或其聚合物
[0123] 所述双乙烯苄基醚化合物或其聚合物,可以是具有以下结构式的单体、其预聚物 (预聚体)或其共聚物:
[0124]
[0125] 发明人发现,所述数均分子量(Mn)小于1000之乙烯基聚合物为液态树脂,可提升 树脂组成物中之兼容性,并提高交联性。而当使用双乙烯苄基醚相较于其它乙烯基树脂,使 用双乙烯苄基醚可有效增加交联性(交联密度增加能提高树脂间键结及提高Tg),即达到 更低(更佳)的介电特性。
[0126] 更优选的,所述双乙烯苄基醚化合物或其聚合物由如下方法制备得到:
[0127] 在一个【具体实施方式】中,所述双乙烯苄基醚化合物之制造方法,其由具4-氯-甲 基苯乙稀(4-chloro-methyl styrene)于溶剂中反应形成双乙稀苄基醚化合物。
[0128] 在一个【具体实施方式】中,本发明所述的双乙烯苄基醚化合物之制造方法,较佳系 于使4-氯-甲基苯乙烯于溶剂中反应而成。
[0129] 更优选地,双乙烯苄基醚化合物的制造方法包括如下步骤:
[0130] 提供4_氯-甲基苯乙稀作为原料;
[0131] 所述4-氯-甲基苯乙烯在催化量的季铵盐相转移催化剂存在下反应得到双乙烯 苄基醚化合物。
[0132]
[0133] 在一个【具体实施方式】中,所述相转移催化剂为甲基三辛基氯化铵。
[0134] 在一个【具体实施方式】中,所述反应在碱金属氢氧化物的存在下进行。优选Κ0Η。
[0135] 在一个【具体实施方式】中,所述反应采用0. 1~10重量份催化剂用量。
[0136] 本反应的所述的溶剂可为甲醇、乙醇、乙二醇单甲醚、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、 环己酮、甲苯、二甲苯、甲氧基乙基乙酸酯、乙氧基乙基乙酸酯、丙氧基乙基乙酸酯、乙酸乙 酯、二甲基甲酰胺、丙二醇甲基醚、gamma 丁内酯(gamma-Butyrolactone,GBL)和双异丁基 酮(Diisobutyl Ketone,DIBK)中的至少一种。
[0137] 本反应的溶剂并无限定用量,习知之适当用量皆可,溶剂的用量非本发明的技术 特征。
[0138] 本反应的氢氧化钾(碱金属氢氧化物)的用量并无限定用量,习知之适当用量皆 可。
[0139] 本反应的反应温度50~90 °C。
[0140] 本反应的反应时间1~10小时,更佳4小时。
[0141] 在一个【具体实施方式】中,本发明所述的双乙烯苄基醚化合物的制造方法,较佳于 反应后经由甲苯萃取,并利用甲醇清洗游离不纯物质,得到纯度较高的双乙烯苄基醚化合 物。但所述的后处理方法不限于此。
[0142] 综上所述,本发明所述的双乙烯苄基醚树脂的优点在于:
[0143] (1)可有效增加树脂组成物中之树脂间兼容性,减少基板中的空洞率。
[0144] (2)本发明所述的低介电耗损之树脂组成物,其中,使用双乙烯苄基醚相较于其它 乙烯基树脂,使用双乙烯苄基醚可有效增加交联性(交联密度增加能提高树脂间键结及提 高Tg),即达到更低(更佳)的介电特性。
[0145] 制品
[0146] 本发明之另一目的在提供一种树脂膜(resin film),其包含上述之树脂组成 物。该树脂膜系可涂布于PET膜(polyester film)或PI膜(polyimide film),或是涂 布于铜箱,再经由烘烤加热而成半固化态(B-Staged),而形成一背胶铜箱(resin coated copper, RCC)〇
[0147] 本发明之又一目的为提供一种半固化胶片(pr印reg),可包含补强材及前述树脂 组成物,其中该树脂组成物以含浸等方式附着于该补强材上,并经由高温加热形成半固化 态。其中,补强材可为纤维材料、织布及不织布,如玻璃纤维布等,其可增加该半固化胶片机 械强度。此外,该补强材可选择性经由硅烷偶合剂进行预处理。
[0148] 本发明之又一目的为提供一种积层板(laminate),如铜箱基板(copper clad laminate),其包含两个或两个以上金属箱及至少一绝缘层。其中,金属箱例如为铜箱,可进 一步包含铝、镍、铂、银、金等至少一种金属合金;绝缘层由前述半固化胶片或是树脂膜于高 温高压下固化而成,如将前述半固化胶片迭合于两个金属箱间且于高温与高压下进行压合 而成。
[0149] 据上,本发明之又一目的为提供一种印刷电路板,该电路板包含至少一个前述积 层板,且该电路板可由习知制程制作而成。
[0150] 为进一步揭露本发明,以使本发明所属技术领域中具有通常知识者可据以实现, 以下谨以数个实施例进一步说明本发明。然应注意者,以下实施例仅系用以对本发明做进 一步之说明,并非用以限制本发明之实施范围,且任何本发明所属技术领域中具有通常知 识者,在不违背本发明之精神下所得以达成之修饰及变化,均属于本发明之范围。
[0151] 如无具体说明,本发明的各种原料均可以通过市售得到;或根据本领域的常规方 法制备得到。除非另有定义或说明,本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟 练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本 发明方法中。
[0152] 上述合成方法只是本发明部分化合物的合成路线,根据上述例子,本领域技术人 员可以通过调整不同的方法来合成本发明的其它化合物,或者,本领域技术人员根据现有 公知技术可以合成本发明的化合物。
[0153] 本发明的其它方面由于本文的公开内容,对本领域的技术人员而言是显而易见 的。
[0154] 下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照国家标 准测定。若没有相应的国家标准,则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建 议的条件进行。除非另外说明,否则所有的份数为重量份,所有的百分比为重量百分比,所 述的聚合物分子量为数均分子量。
[0155] 实施例
[0156] 上述制造例、实施例及比较例使用之化学品名如下。
[0157] Aliquat 336 :甲基三辛基氯化铵,购自 Starks' s catalyst
[0158] BMI-2300 :双马来酰亚胺树脂,购自大和化成公司。
[0159] 0PE_2st :末端乙烯苄基醚的联苯聚苯醚树脂,购自三菱瓦斯化学公司
[0160] SA-9000 :末端甲基丙烯酸酯的双酚A聚苯醚树脂,购自Sabic公司。
[0161] 8010 :十溴二苯醚阻燃剂,购自Albemarle公司。
[0162] BT-93 :乙基-双(四溴苯邻二甲酰亚胺),购自Albemarle公司。
[0163] SPB-100 :磷腈化合物,购自大冢化学。
[0164] Ricon257:苯乙稀-丁二稀-二乙烯基苯共聚物,购自Cray Vally公司。
[0165] R_45vt :乙烯基-聚丁二稀-尿酯寡聚物,,购自Cray Vally公司。
[0166] Riconl84MA6 :苯乙稀-丁二稀-马来酸酐共聚物,购自Cray Vally公司。
[0167] 25B:2, 5-二甲基-2, 5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔,购自日本油脂。
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