值:C， 36·24;Η，2·55;Ν，21·05;
1，4-二溴-2，5-二甲基苯 双甲酰肼。
[0019]本发明优选1，4-二溴-2，5-二甲基苯:双甲酰肼的摩尔比为1:4，反应温度150 °C， 反应时间24小时。采用"一锅法"，将1，4-二溴-2，5-二甲基苯和双甲酰肼在加热条件下制备 4-(4-((纽-1，2,4-三唑-4-基）甲基）-2,5-二溴甲基）-纽-1，2,4-三唑（〇。
[0020] 实施例2 4-(4-((4Η-1，2,4_三唑-4-基）甲基）-2,5-二溴甲基）-4Η-1，2,4-三唑（L) (0· 1 mmol)、间苯二甲酸（ipa) (0.1 mmol)和Ζη(Ν〇3)2·6Η2〇 (0.1 mmol)在水（10 mL)中揽摔半 小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体。产率:40%。元 素分析（C^HwBKr^kZn)理论值(％):(：，38.28;!1，2.25 ;113.39。实测值：(：，38.33;!1，2.15; Ν，13·62〇 [0021 ] 实施例3 晶体结构测定采用APEX II (XD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线，λ = 0.71073 Α为入射辐射，以ω -2Θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数， 从差值傅立叶电子密度图利用软件解出晶体结构，并经洛仑兹和极化效应修正。所有的Η原 子由差值傅立叶合成并经理想位置计算确定。详细的晶体测定数据：
实施例4
染料或发光剂使用的实际例子 方法：染料溶液的微分脉冲伏安（DPV)曲线通过美国普林斯顿应用研究所研制的 PARSTAT 2273电化学工作站测量。溶液的DPV测试采用三电极体系，玻碳电极为工作电极， 辅助电极为铂片电极，自制的Ag/AgN0 3电极为参比电极；电解液为O.lmol · L-1TBAP的乙腈 溶液。以二茂铁氧化还原可逆点对为内标，得到测试体系与标准氢电极体系之间的校正值。 [0022]单色入射光光电转换效率(IPCE)描述DSCs在单色光作用下的光电转换效率，是转 移到外电路的电子数与入射光子数之比。测量时，使用500 W氙灯作为光源，入射光经过 WDS-5型组合式多功能光栅光谱仪得到不同波长λ下的单色光；单色光照射于电池的光阳 极，由Keithley2400数字源表读取电流值I。单色光的福照度由USB4000 plug-and-play微 型光线光谱仪测量。
[0023]步骤:为了确切了解染料在Ti02膜上的吸附量，将实施例2制备的配合物单晶染料 敏化Ti02纳米晶膜(几何面积约为1 cm2)浸泡在10 mL 0.01 mol .1/1的氢氧化钠的甲醇溶 液中过夜，待染料完全解附后测定溶液的吸光度。根据吸光度和摩尔吸光洗漱可以计算出 单位面积纳米晶膜上染料的吸附量。该配合物单晶的吸附量为1.4 X l(T3m〇l/Cm2。
[0024] 结果：与染料的甲醇溶液相比，配合物单晶染料在Ti02膜上的吸收光谱均明显变 宽和红移。这表明染料分子在Ti0 2形成了首并尾的J-聚集体。从DSCs的工作原理讲，染料聚 集引起的光谱宽化和红移对于染料的光电响应范围的拓宽是十分有利的。但与此同时，染 料聚集体会大大降低其电子注入效率，从而导致DSCs的性能低下。所以，通常在染料溶液中 加入共吸附剂来抑制染料的聚集。该配合物单晶在甲醇溶液中及其在Ti0 2膜电极上的紫溶 液的荧光测试采用2.5ΧΠΓ5 mol/L的甲醇溶液，最大荧光发射波长位于500 nm〇
[0025] 实施例5 1，4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑二维锌配合物单晶作为制备发光材料的应用。
[0026] 方法:通过荧光分光光度计，分别进行该化合物单晶(实施例2)的激发波长和发射 波长的扫描，选择并确定最佳波长。
[0027] 结论:该化合物的激发波长和发射波长分别为340 nm和500 nm〇
[0028] 步骤:将1，4-二溴-2,5_二亚甲基双三唑二维锌配合物单晶研磨压片成外径为27 mm、厚度约3 mm的片状样品，放入MPF-4荧光光谱仪的样品池进行测量。
[0029] 结果:该化合物的激发波长λ0Χ = 340 nm，发射波长Aem = 500 nm〇
[0030]在详细说明的较佳实施例之后，熟悉该项技术人士可清楚地了解，在不脱离上述 申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所 作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围。且本发明亦不受说明 书中所举实例实施方式的限制。
【主权项】
1.一种1，4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑二维锌配合物的单晶，其特征在于该单晶结构 采用APEX II (XD单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Moka射线，λ = 0.71073 A为入射辐 射，以ω-2θ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值傅立叶电子 密度图利用软件解出单晶数据：其结构如下： [Zn(L)(ipa)]，其中 L = 4-(4-((纽-1，2,4-三唑-4-基）甲基）-2,5-二溴甲基）-纽-1，2,4-三唑； ipa =间苯二甲酸。2. 权利要求1所述1，4_二溴-2,5-二亚甲基双三唑二维锌配合物单晶的制备方法，其特 征在于它是采用常温挥发法，将L、ipa和Ζη(Ν0 3)2 · 6H20在水中搅拌半小时后过滤，滤液常 温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体;其中L:ipa:Zn(N0 3)2 · 6H20的摩 尔比为1:1:1; 1，4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑二维锌配合物单晶的结构为[211(1^)(丨？&)];其中1^ = 4-( 4-( (4H-1，2，4-三唑-4-基）甲基）-2，5-二溴甲基）-4H-1，2，4-三唑；ipa =间苯二甲酸；3. 权利要求1所述1，4_二溴-2，5_二亚甲基双三唑二维锌配合物单晶作为潜在荧光材 料在检测染料或发光剂的吸附量方面的应用。
【专利摘要】本发明公开了1,4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑二维锌配合物单晶及应用，其结构：[Zn(L)(ipa)]，其中，L=4-(4-((4H-1,2,4-三唑-4-基)甲基)-2,5-二溴甲基)-4H-1,2,4-三唑；ipa=间苯二甲酸。同时还公开了单晶的制备方法。它是采用常温挥发法，即L、ipa和Zn(NO3)2·6H2O在水中搅拌半小时后过滤，滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体。其中L:ipa:Zn(NO3)2·6H2O的摩尔比为1:1:1。本发明进一步公开了1,4-二溴-2,5-二亚甲基双三唑二维锌配合物单晶作为潜在荧光材料在检测染料或发光剂的吸附量方面的应用。
【IPC分类】C07F3/06, G01N21/31, G01N21/64, C09K11/06
【公开号】CN105601654
【申请号】CN201610001156
【发明人】王英
【申请人】天津师范大学
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年1月5日