一种带有烷氧基的二溴苯类化合物的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种带有烷氧基的二溴苯类化合物的制备方法，把有机溶剂、烷氧基苯类化合物、液溴和二氧化氮加入到反应器中，密闭反应器，在空气气氛下磁力搅拌0.2小时以上，通过柱色谱提纯，得到带有烷氧基的二溴苯类化合物。本发明制备方法中反应可在常温下有效进行，反应原料和催化剂简单便宜，在最佳的反应条件下溴原料用量少，降低了生产成本，且产品的产率高，产生的氢溴酸等废弃物少。
【专利说明】一种带有烷氧基的二溴苯类化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工中间体制备方法，具体涉及一种带有烷氧基的二溴苯类化合物的 制备方法。
【背景技术】
[0002] 含有二溴苯结构的化合物在有机合成方面有着一些用途。例如：含有 二溴苯结构的1-氨基-2, 4-二溴蒽醌是一些染料的重要合成中间体（Cree/? 泛￡皿，2010,7之458-462)。含有二溴苯结构的四溴双酚A可用于合成高效阻燃剂四溴 双酚4-双（2,3-二溴丙基）醚(垄#廣声/，2004,8-10)。单溴取代苯的溴化是制备二 溴苯类化合物的有效方法之一。例如，在2, 2, 6, 6-四甲基哌啶基锂作用下，3-氟溴苯 转化为2-氟-6-溴苯基锂，然后加入溴素，得到3-氟-1，2-二溴苯C/ Crg.泛6?. 2006, 77, 2188-2191)。利用这个方法获取的产物产率不高，但通过添加 ZnCl2使苯基锂转 化为苯基锌再进行溴化，目标产物的产率和选择性能够得以明显提高。通过苯环的二溴 化也可以合成二溴苯。这种二溴化的方法通常用来合成带有给电子基团的二溴苯。例如 在分子碘的存在下，控制反应温度为〇°C，1，2-二甲苯能够与分子溴反应生成4, 5-二甲 基-1，2-二溴苯（7?iraAei/ro/?，2002,你，9413-9422)。也有应用这种方法合成四溴双酚A 的例子(垄#激游，2004,8-10)，反应中使用了双氧水、硫酸和过量的溴素。然而上述二溴化 方法中，溴源的原子利用率低，最高仅有50%的溴原子转移到产物中，另一半的溴转化为没 有反应活性的溴化氢。这不仅浪费原料，而且生成的溴化氢会污染环境。氧化溴化的方法似 乎能够解决这一问题。这种方法要求加入氧化剂把溴化氢原位氧化为具有反应活性的溴。 例如以Br 2为溴化试剂，在双氧水和催化剂Mg-Al-LDH-WO4的存在下，双酚A的溴化反应几 乎能消耗所有的溴(々^7. GiaU, 2003，之幻，397-409)，生成四溴双酚A。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是为解决上述技术问题的不足，提供一种带有烷氧基的二溴苯类化 合物的制备方法，以二氧化氮为催化剂，分子溴为溴源，利用烷氧基苯为原料制备烷氧基二 溴苯，克服了现有方法中产生的废弃物多或者综合成本高的问题。
[0004] 本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是：一种带有烷氧基的二 溴苯类化合物的制备方法，把有机溶剂、烷氧基苯类化合物、液溴和二氧化氮加入到反应器 中，密闭反应器，在空气气氛下磁力搅拌0. 2小时以上，通过柱色谱提纯，得到带有烷氧基 的二溴苯类化合物。
[0005] 所述烷氧基苯类化合物的结构式如下所示：
【权利要求】
1. 一种带有烷氧基的二溴苯类化合物的制备方法，其特征在于：把有机溶剂、烷氧基 苯类化合物、液溴和二氧化氮加入到反应器中，密闭反应器，在空气气氛下磁力搅拌0. 2小 时以上，通过柱色谱提纯，得到带有烷氧基的二溴苯类化合物。
2. 如权利要求1所述的一种带有烷氧基的二溴苯类化合物的制备方法，其特征在于： 所述烷氧基苯类化合物的结构式如下所示：
R为1-4个碳的烷基。
3. 如权利要求1所述的一种带有烷氧基的二溴苯类化合物的制备方法，其特征在于： 所述烷氧基苯类化合物的结构式如下所示：
，R为1-4个碳的烷基，R1为氢或烷氧基。
4. 如权利要求1所述的一种带有烷氧基的二溴苯类化合物的制备方法，其特征在于： 所述烷氧基苯类化合物的结构式如下所示：
R为1-4个碳的烷基。
5. 如权利要求1所述的一种带有烷氧基的二溴苯类化合物的制备方法，其特征在于： 所述烷氧基苯类化合物的结构式如下所示：
，尺为1-4个碳的烷基。
6. 如权利要求1-5中任一权利要求所述的一种带有烧氧基的二溴苯类化合物的制 备方法，其特征在于：所述烷氧基苯类化合物、Br2和二氧化氮的物质的量比为1 :0. 8-2 : 0· 016-0. 492。
7. 如权利要求1-5中任一权利要求所述的一种带有烧氧基的二溴苯类化合物的制备 方法，其特征在于：所述的有机溶剂为四氢呋喃、乙酸乙酯、无水乙醇或乙腈。
8. 如权利要求1-5中任一权利要求所述的一种带有烧氧基的二溴苯类化合物的制备 方法，其特征在于：反应温度控制在20-70°C。
9.如权利要求1-5中任一权利要求所述的一种带有烧氧基的二溴苯类化合物的制备 方法，其特征在于：向反应器中加入有机溶剂，然后按照物质的量之比为I :1. 3 :0. 082加入 烷氧基苯类化合物、Br2和二氧化氮，密闭反应器，在室温和存在空气的条件下磁力搅拌反 应24h，反应结束后通过柱色谱提纯，得到带有烷氧基的二溴苯类化合物。
【文档编号】C07C41/22GK104311400SQ201410511647
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年9月29日 优先权日:2014年9月29日
【发明者】任运来, 王胚, 梁菊, 赵爽, 王斌玉, 田欣哲, 王文会 申请人:河南科技大学